世(shi)界腈(jing)綸(lun)工(gong)業(ye)從(cong)20世(shi)紀50年(nian)代(dai)初(chu)實現(xian)工(gong)業(ye)化(hua)，中(zhong)國(guo)在(zai)1969年(nian)實現(xian)了(le)(le)工(gong)業(ye)化(hua)生(sheng)產(chan)。干法腈(jing)綸(lun)生(sheng)產(chan)的產(chan)品(pin)疏水性(xing)好、覆蓋力(li)強、質地柔(rou)軟、手感強，其他(ta)工(gong)藝都無法與之(zhi)媲美(mei)。但是迫于環(huan)境壓(ya)(ya)力(li)，90年(nian)代(dai)后，杜(du)邦(bang)公司退出了(le)(le)干法腈(jing)綸(lun)生(sheng)產(chan);日本(ben)三菱因生(sheng)產(chan)碳纖維，也壓(ya)(ya)縮了(le)(le)干法腈(jing)綸(lun)生(sheng)產(chan);同(tong)時，德國(guo)拜(bai)爾公司也把(ba)腈(jing)綸(lun)生(sheng)產(chan)的重心轉向了(le)(le)濕法，因此世(shi)界干法腈(jing)綸(lun)的生(sheng)產(chan)重心轉移到(dao)發展中(zhong)國(guo)家[1]。干法腈(jing)綸(lun)廢(fei)水水質復(fu)雜(za)，可(ke)生(sheng)化(hua)性(xing)很差(cha)，迄今沒有經濟(ji)可(ke)行(xing)的處理(li)技術。本(ben)文分(fen)析、論述了(le)(le)干法腈(jing)綸(lun)廢(fei)水處理(li)技術近年(nian)來的研(yan)究進展，并(bing)提出相應(ying)的建議。

1 干法腈綸廢(fei)水物化處理研(yan)究

干法腈綸(lun)工藝是把丙烯腈、丙烯酸甲酯、苯乙烯磺酸鈉三種單體(ti)在酸性水(shui)溶(rong)液中(pH值=2.5～3.0)，在含微量鐵(tie)的催化(hua)劑(ji)、活化(hua)劑(ji)、二氧(yang)化(hua)硫存在下，用脫(tuo)鹽水(shui)、以過(guo)硫酸鉀(jia)-亞硫酸氫鈉氧(yang)化(hua)還原體(ti)系為引(yin)發劑(ji)的連續水(shui)相沉淀聚合反應。由于工藝本身的不連續性，導致廢(fei)水(shui)水(shui)質復雜。國內學者已將混凝(ning)、臭氧(yang)、芬頓(Fenton)等處理技術(shu)試(shi)用于干法腈綸(lun)廢(fei)水(shui)處理。

1.1 混凝

根(gen)據干法腈(jing)綸廢水(shui)中懸浮(fu)物特點和(he)所帶電(dian)荷的(de)(de)性(xing)(xing)質，將混凝用(yong)(yong)于預處(chu)理(li)(li)(li)腈(jing)綸廢水(shui)的(de)(de)報(bao)道較多。有(you)試驗結(jie)果(guo)(guo)[2]表明：無(wu)機、有(you)機混凝劑進(jin)行復配的(de)(de)效果(guo)(guo)優于單(dan)獨投加，而且加入硫酸鎂后，化學耗氧(yang)量(COD)的(de)(de)去(qu)除(chu)率(lv)(lv)有(you)提高(gao)(gao);最佳組(zu)合(he)(he)為(wei)聚(ju)合(he)(he)氯化鋁鐵(PFS)+陽離子聚(ju)丙烯(xi)酰胺(PAM)+MgSO4，COD去(qu)除(chu)率(lv)(lv)為(wei)32.5%，研(yan)究對(dui)處(chu)理(li)(li)(li)后廢水(shui)的(de)(de)可生化性(xing)(xing)沒(mei)有(you)考察(cha)。還有(you)學者[3]將混凝結(jie)合(he)(he)先進(jin)的(de)(de)“過(guo)(guo)電(dian)位(wei)三維電(dian)解(jie)技(ji)術”和(he)“美境高(gao)(gao)效復合(he)(he)微(wei)生物菌種”，組(zu)成“混凝-過(guo)(guo)電(dian)位(wei)三維電(dian)解(jie)-厭氧(yang)-好氧(yang)”工藝(yi)處(chu)理(li)(li)(li)干法腈(jing)綸廢水(shui)，結(jie)果(guo)(guo)表明：COD從1585mg/L降(jiang)到(dao)(dao)95mg/L，NH3-N(氨氮)從65mg/L降(jiang)到(dao)(dao)2mg/L，處(chu)理(li)(li)(li)后廢水(shui)的(de)(de)可生化性(xing)(xing)提高(gao)(gao)到(dao)(dao)0.4。但是該(gai)(gai)組(zu)合(he)(he)工藝(yi)僅是實驗室研(yan)究。除(chu)了采用(yong)(yong)PFS、PAM等藥劑去(qu)除(chu)懸浮(fu)物，還有(you)利用(yong)(yong)石灰的(de)(de)混凝作用(yong)(yong)和(he)膨潤土(tu)的(de)(de)吸附能力(li)處(chu)理(li)(li)(li)腈(jing)綸廢水(shui)的(de)(de)研(yan)究[4]，結(jie)果(guo)(guo)表明：1%~5%的(de)(de)生石灰和(he)膨潤土(tu)共同處(chu)理(li)(li)(li)后，COD的(de)(de)最高(gao)(gao)去(qu)除(chu)率(lv)(lv)為(wei)34%，同樣(yang)沒(mei)有(you)考察(cha)該(gai)(gai)方法對(dui)于后續生化處(chu)理(li)(li)(li)的(de)(de)影響(xiang)。

1.2 臭氧(yang)氧(yang)化(hua)

也有研究者對比了(le)臭(chou)(chou)氧(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)(O3)、臭(chou)(chou)氧(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)-活性(xing)炭、臭(chou)(chou)氧(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)-二氧(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)錳(meng)3種方法的(de)(de)氧(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)效果(guo)[5]，結(jie)果(guo)表(biao)明：臭(chou)(chou)氧(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)-二氧(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)錳(meng)對廢(fei)水(shui)(shui)中(zhong)有機物的(de)(de)去除率(lv)最高，處理20min后(hou)，COD去除了(le)40%。試驗數(shu)據表(biao)明臭(chou)(chou)氧(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)氧(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)對提高廢(fei)水(shui)(shui)的(de)(de)可(ke)(ke)生化(hua)(hua)(hua)性(xing)無(wu)效。國外(wai)的(de)(de)研究結(jie)果(guo)也表(biao)明，雖然(ran)臭(chou)(chou)氧(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)的(de)(de)氧(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)能力比氯強(qiang)，但(dan)其對含CN-的(de)(de)復(fu)雜(za)化(hua)(hua)(hua)合(he)物沒(mei)有效果(guo);而(er)且(qie)催化(hua)(hua)(hua)臭(chou)(chou)氧(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)產(chan)生羥基(ji)自由(you)基(ji)或其他強(qiang)化(hua)(hua)(hua)臭(chou)(chou)氧(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)的(de)(de)方法雖然(ran)可(ke)(ke)以(yi)提高對廢(fei)水(shui)(shui)的(de)(de)處理效果(guo)，但(dan)臭(chou)(chou)氧(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)氧(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)很難使污(wu)染物完全礦化(hua)(hua)(hua)，對CN-來說只是將其氧(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)成中(zhong)間產(chan)物CNO-。

1.3 芬(fen)頓(Fenton)試劑(ji)氧化法

Fenton試(shi)劑(ji)(ji)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)實(shi)質是(shi)過(guo)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)氫在二價鐵離子(zi)的(de)(de)(de)(de)催化(hua)(hua)(hua)下(xia)生成(cheng)具有(you)(you)極(ji)高氧(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)電位(wei)的(de)(de)(de)(de)羥(qian)基自由基。已有(you)(you)報道稱(cheng)，傳統(tong)廢(fei)(fei)水(shui)(shui)(shui)處(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)技術(shu)無(wu)法(fa)(fa)(fa)(fa)去(qu)除的(de)(de)(de)(de)有(you)(you)機物也(ye)能被Fenton試(shi)劑(ji)(ji)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)而有(you)(you)效去(qu)除[6,7](如退漿(jiang)廢(fei)(fei)水(shui)(shui)(shui)和紡織(zhi)廢(fei)(fei)水(shui)(shui)(shui))。2006年，徐志兵、孔(kong)學軍等人用強(qiang)(qiang)化(hua)(hua)(hua)Fenton試(shi)劑(ji)(ji)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)法(fa)(fa)(fa)(fa)處(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)腈(jing)綸廢(fei)(fei)水(shui)(shui)(shui)，結果(guo)(guo)表明(ming)：超(chao)聲波+Fenton試(shi)劑(ji)(ji)能將COD值(zhi)為(wei)1432mg/L的(de)(de)(de)(de)原水(shui)(shui)(shui)處(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)到(dao)COD為(wei)400mg/L，而且(qie)CN-也(ye)有(you)(you)較(jiao)大(da)幅度(du)的(de)(de)(de)(de)降(jiang)低。但是(shi)該方(fang)法(fa)(fa)(fa)(fa)處(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)成(cheng)本(ben)太(tai)高，1t廢(fei)(fei)水(shui)(shui)(shui)需要30L過(guo)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)氫[8][目前工業(ye)上普遍采用蒽醌(anthraquinone)生產過(guo)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)氫，成(cheng)本(ben)較(jiao)高]，且(qie)超(chao)聲波水(shui)(shui)(shui)處(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)技術(shu)不成(cheng)熟(shu)，因此該方(fang)法(fa)(fa)(fa)(fa)處(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)腈(jing)綸廢(fei)(fei)水(shui)(shui)(shui)僅(jin)僅(jin)具有(you)(you)研(yan)究價值(zhi)。還有(you)(you)一些(xie)Fenton試(shi)劑(ji)(ji)法(fa)(fa)(fa)(fa)復合其(qi)他(ta)技術(shu)的(de)(de)(de)(de)研(yan)究處(chu)(chu)(chu)于(yu)(yu)實(shi)驗(yan)室研(yan)究階(jie)段(duan)[9,10]。如采用Fenton復合微(wei)電解(jie)-UV(紫外(wai))催化(hua)(hua)(hua)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)處(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)干法(fa)(fa)(fa)(fa)腈(jing)綸廢(fei)(fei)水(shui)(shui)(shui)[11]，處(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)后出水(shui)(shui)(shui)的(de)(de)(de)(de)COD≤500mg/L。國外(wai)的(de)(de)(de)(de)研(yan)究也(ye)表明(ming)，單(dan)一采用Fenton試(shi)劑(ji)(ji)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)法(fa)(fa)(fa)(fa)處(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)CN-，效果(guo)(guo)很低。M.Sarla[12]對Fenton試(shi)劑(ji)(ji)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)CN-廢(fei)(fei)水(shui)(shui)(shui)進行了研(yan)究，結果(guo)(guo)也(ye)是(shi)紫外(wai)光強(qiang)(qiang)化(hua)(hua)(hua)+Fenton試(shi)劑(ji)(ji)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)法(fa)(fa)(fa)(fa)的(de)(de)(de)(de)效果(guo)(guo)遠(yuan)遠(yuan)優于(yu)(yu)單(dan)一Fenton試(shi)劑(ji)(ji)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)。

1.4 鐵屑內電解

陸斌、韋鶴平[13]對鐵(tie)屑(xie)(xie)內(nei)(nei)(nei)電(dian)(dian)解(jie)工藝(yi)強化預(yu)處(chu)(chu)(chu)理(li)腈綸廢(fei)水(shui)(shui)進(jin)(jin)行(xing)(xing)了實驗(yan)室和現場研究，結果(guo)表明，鐵(tie)屑(xie)(xie)內(nei)(nei)(nei)電(dian)(dian)解(jie)法適(shi)于(yu)處(chu)(chu)(chu)理(li)pH值在(zai)3～4的(de)(de)(de)(de)酸性高(gao)溫廢(fei)水(shui)(shui)，經(jing)(jing)內(nei)(nei)(nei)電(dian)(dian)解(jie)法處(chu)(chu)(chu)理(li)后(hou)(hou)，COD的(de)(de)(de)(de)平均(jun)去除(chu)(chu)率在(zai)16%(低(di)于(yu)實驗(yan)室值27.7%～45%)，經(jing)(jing)內(nei)(nei)(nei)電(dian)(dian)解(jie)處(chu)(chu)(chu)理(li)后(hou)(hou)的(de)(de)(de)(de)廢(fei)水(shui)(shui)生化性略(lve)有(you)(you)(you)改善。魏守強、劉瑛[14]等進(jin)(jin)一(yi)步對鐵(tie)屑(xie)(xie)-活性炭(tan)內(nei)(nei)(nei)電(dian)(dian)解(jie)法處(chu)(chu)(chu)理(li)干法腈綸廢(fei)水(shui)(shui)進(jin)(jin)行(xing)(xing)了研究，燒(shao)杯試(shi)驗(yan)數據表明：鐵(tie)炭(tan)比(bi)(bi)10∶1，pH值4.5(即保(bao)持原水(shui)(shui)pH值)，處(chu)(chu)(chu)理(li)1h，COD去除(chu)(chu)60%，但(dan)是(shi)研究者忽(hu)略(lve)了活性炭(tan)作為處(chu)(chu)(chu)理(li)劑(ji)的(de)(de)(de)(de)一(yi)個組分時，除(chu)(chu)了和鐵(tie)形(xing)成(cheng)原電(dian)(dian)池外，實際上其自身(shen)的(de)(de)(de)(de)吸附作用(yong)還(huan)占有(you)(you)(you)很(hen)大的(de)(de)(de)(de)比(bi)(bi)例。還(huan)有(you)(you)(you)一(yi)些鐵(tie)屑(xie)(xie)內(nei)(nei)(nei)電(dian)(dian)解(jie)組合(he)其他(ta)工藝(yi)的(de)(de)(de)(de)研究[15]，如(ru)撫順腈綸廠曾進(jin)(jin)行(xing)(xing)工業化試(shi)驗(yan)[16]，但(dan)是(shi)由于(yu)該法存在(zai)較多的(de)(de)(de)(de)問(wen)題，目前已經(jing)(jing)停用(yong)。由于(yu)鐵(tie)屑(xie)(xie)內(nei)(nei)(nei)電(dian)(dian)解(jie)方法成(cheng)本低(di)廉(lian)，關于(yu)該技術國外近幾年報(bao)道的(de)(de)(de)(de)也較多，在(zai)殺蟲劑(ji)廢(fei)水(shui)(shui)、染料(liao)廢(fei)水(shui)(shui)、紡織廢(fei)水(shui)(shui)、聚酯(zhi)廢(fei)水(shui)(shui)的(de)(de)(de)(de)應用(yong)方面都(dou)有(you)(you)(you)報(bao)道。一(yi)般來說都(dou)是(shi)以鐵(tie)屑(xie)(xie)內(nei)(nei)(nei)電(dian)(dian)解(jie)為預(yu)處(chu)(chu)(chu)理(li)方法，隨(sui)后(hou)(hou)采用(yong)其他(ta)生化處(chu)(chu)(chu)理(li)技術，如(ru)采用(yong)鐵(tie)屑(xie)(xie)內(nei)(nei)(nei)電(dian)(dian)解(jie)-厭氧-好氧法可以將COD4000mg/L左右的(de)(de)(de)(de)聚酯(zhi)廢(fei)水(shui)(shui)處(chu)(chu)(chu)理(li)到100mg/L。作為腈綸廢(fei)水(shui)(shui)預(yu)處(chu)(chu)(chu)理(li)技術，該方法還(huan)是(shi)有(you)(you)(you)研究意義的(de)(de)(de)(de)。

1.5 膜法

“膜(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)”從(cong)實驗室走向大(da)規模工(gong)業應(ying)用(yong)(yong)(yong)僅(jin)有(you)(you)(you)50年，國(guo)內(nei)(nei)對膜(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)研(yan)究(jiu)目(mu)前多限于(yu)(yu)(yu)(yu)已經(jing)成熟的(de)(de)(de)(de)(de)(de)膜(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)產(chan)品的(de)(de)(de)(de)(de)(de)應(ying)用(yong)(yong)(yong)研(yan)究(jiu)。有(you)(you)(you)學(xue)者將聚(ju)(ju)砜超(chao)(chao)(chao)濾(lv)(lv)(lv)(lv)(lv)(lv)膜(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)用(yong)(yong)(yong)于(yu)(yu)(yu)(yu)腈(jing)(jing)綸(lun)(lun)廢(fei)(fei)水(shui)(shui)(shui)(熱(re)拉伸(shen)廢(fei)(fei)水(shui)(shui)(shui)、水(shui)(shui)(shui)洗(xi)(xi)機(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)廢(fei)(fei)水(shui)(shui)(shui))的(de)(de)(de)(de)(de)(de)處(chu)(chu)理(li)(li)(li)(li)上，并用(yong)(yong)(yong)超(chao)(chao)(chao)濾(lv)(lv)(lv)(lv)(lv)(lv)膜(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)及(ji)反(fan)(fan)滲透(tou)(tou)(tou)膜(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)處(chu)(chu)理(li)(li)(li)(li)腈(jing)(jing)綸(lun)(lun)廠污水(shui)(shui)(shui)，結果表明：經(jing)過超(chao)(chao)(chao)濾(lv)(lv)(lv)(lv)(lv)(lv)處(chu)(chu)理(li)(li)(li)(li)后的(de)(de)(de)(de)(de)(de)熱(re)拉伸(shen)水(shui)(shui)(shui)COD大(da)大(da)降低，可(ke)回用(yong)(yong)(yong);經(jing)過超(chao)(chao)(chao)濾(lv)(lv)(lv)(lv)(lv)(lv)處(chu)(chu)理(li)(li)(li)(li)后的(de)(de)(de)(de)(de)(de)水(shui)(shui)(shui)洗(xi)(xi)機(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)廢(fei)(fei)水(shui)(shui)(shui)可(ke)直接回用(yong)(yong)(yong)作水(shui)(shui)(shui)洗(xi)(xi)機(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)用(yong)(yong)(yong)水(shui)(shui)(shui)，并將超(chao)(chao)(chao)濃縮液沉淀回收(shou)聚(ju)(ju)丙(bing)烯(xi)腈(jing)(jing)聚(ju)(ju)合(he)物[17]。但(dan)試驗中(zhong)聚(ju)(ju)丙(bing)烯(xi)腈(jing)(jing)粉末(mo)附著于(yu)(yu)(yu)(yu)超(chao)(chao)(chao)濾(lv)(lv)(lv)(lv)(lv)(lv)膜(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)表面，膜(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)污堵(du)嚴重。超(chao)(chao)(chao)濾(lv)(lv)(lv)(lv)(lv)(lv)+反(fan)(fan)滲透(tou)(tou)(tou)膜(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)處(chu)(chu)理(li)(li)(li)(li)超(chao)(chao)(chao)濾(lv)(lv)(lv)(lv)(lv)(lv)水(shui)(shui)(shui)，如(ru)果有(you)(you)(you)超(chao)(chao)(chao)濾(lv)(lv)(lv)(lv)(lv)(lv)膜(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)前處(chu)(chu)理(li)(li)(li)(li)，短時間(jian)內(nei)(nei)，反(fan)(fan)滲透(tou)(tou)(tou)膜(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)通量(liang)(liang)不變。聚(ju)(ju)砜超(chao)(chao)(chao)濾(lv)(lv)(lv)(lv)(lv)(lv)膜(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)、反(fan)(fan)滲透(tou)(tou)(tou)膜(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)和納濾(lv)(lv)(lv)(lv)(lv)(lv)膜(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)都是有(you)(you)(you)機(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)高(gao)(gao)分子(zi)膜(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)，應(ying)用(yong)(yong)(yong)于(yu)(yu)(yu)(yu)這種高(gao)(gao)懸浮物有(you)(you)(you)機(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)廢(fei)(fei)水(shui)(shui)(shui)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)可(ke)行(xing)性還(huan)(huan)有(you)(you)(you)待(dai)考察。另外腈(jing)(jing)綸(lun)(lun)廠的(de)(de)(de)(de)(de)(de)熱(re)拉伸(shen)廢(fei)(fei)水(shui)(shui)(shui)、水(shui)(shui)(shui)洗(xi)(xi)機(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)廢(fei)(fei)水(shui)(shui)(shui)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)量(liang)(liang)所占的(de)(de)(de)(de)(de)(de)比例較少，膜(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)維(wei)護(hu)成本較高(gao)(gao)，其經(jing)濟(ji)性需要考察。用(yong)(yong)(yong)納濾(lv)(lv)(lv)(lv)(lv)(lv)膜(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)處(chu)(chu)理(li)(li)(li)(li)聚(ju)(ju)丙(bing)烯(xi)腈(jing)(jing)生產(chan)廢(fei)(fei)水(shui)(shui)(shui)也有(you)(you)(you)人(ren)研(yan)究(jiu)過[18]：用(yong)(yong)(yong)FT-50納濾(lv)(lv)(lv)(lv)(lv)(lv)膜(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)，二(er)級處(chu)(chu)理(li)(li)(li)(li)，出(chu)水(shui)(shui)(shui)COD可(ke)以降到83mg/L，濁度2NTU，電(dian)導率50μs/cm，檢不出(chu)SS(懸浮物)。雖然(ran)處(chu)(chu)理(li)(li)(li)(li)后可(ke)用(yong)(yong)(yong)于(yu)(yu)(yu)(yu)丙(bing)烯(xi)腈(jing)(jing)生產(chan)過程(cheng)中(zhong)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)沖洗(xi)(xi)用(yong)(yong)(yong)水(shui)(shui)(shui)，達到廢(fei)(fei)水(shui)(shui)(shui)循(xun)環使用(yong)(yong)(yong)目(mu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)，但(dan)作者也沒(mei)有(you)(you)(you)考慮納米濾(lv)(lv)(lv)(lv)(lv)(lv)膜(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)使用(yong)(yong)(yong)壽(shou)命問題。還(huan)(huan)有(you)(you)(you)學(xue)者[19]采(cai)用(yong)(yong)(yong)疊片式過濾(lv)(lv)(lv)(lv)(lv)(lv)器+超(chao)(chao)(chao)濾(lv)(lv)(lv)(lv)(lv)(lv)+反(fan)(fan)滲透(tou)(tou)(tou)膜(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)集成技術(shu)處(chu)(chu)理(li)(li)(li)(li)腈(jing)(jing)綸(lun)(lun)洗(xi)(xi)滌水(shui)(shui)(shui)，發現(xian)經(jing)過反(fan)(fan)滲透(tou)(tou)(tou)處(chu)(chu)理(li)(li)(li)(li)后的(de)(de)(de)(de)(de)(de)COD在(zai)60mg/L左右，不隨進水(shui)(shui)(shui)而變。因為有(you)(you)(you)機(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)廢(fei)(fei)水(shui)(shui)(shui)中(zhong)有(you)(you)(you)機(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)溶劑殘(can)留對膜(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)壽(shou)命的(de)(de)(de)(de)(de)(de)影(ying)響，將有(you)(you)(you)機(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)膜(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)用(yong)(yong)(yong)于(yu)(yu)(yu)(yu)有(you)(you)(you)機(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)廢(fei)(fei)水(shui)(shui)(shui)處(chu)(chu)理(li)(li)(li)(li)方面的(de)(de)(de)(de)(de)(de)報(bao)道還(huan)(huan)是較少，尤(you)其是腈(jing)(jing)綸(lun)(lun)廢(fei)(fei)水(shui)(shui)(shui)中(zhong)大(da)量(liang)(liang)懸浮物能夠很快造成微濾(lv)(lv)(lv)(lv)(lv)(lv)超(chao)(chao)(chao)濾(lv)(lv)(lv)(lv)(lv)(lv)膜(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)濃差極化，目(mu)前為止還(huan)(huan)沒(mei)有(you)(you)(you)用(yong)(yong)(yong)有(you)(you)(you)機(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)膜(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)工(gong)藝處(chu)(chu)理(li)(li)(li)(li)腈(jing)(jing)綸(lun)(lun)廢(fei)(fei)水(shui)(shui)(shui)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)工(gong)程(cheng)實踐。

2 干法腈綸廢水(shui)的(de)生(sheng)化處理研究

生(sheng)(sheng)化處理是降(jiang)解小分子有(you)機物的(de)有(you)效辦(ban)法，近年來學者們在培養高效工(gong)程(cheng)菌、膜生(sheng)(sheng)物反應器以及厭氧反應的(de)優化方面做了一(yi)些探(tan)索研究。

2.1 高效微(wei)生物處理

單一的活性(xing)污泥(ni)法(fa)處理干法(fa)腈綸(lun)(lun)廢水(shui)(shui)(shui)的效(xiao)果(guo)不好，因此有(you)學者[20]針(zhen)對(dui)(dui)干法(fa)腈綸(lun)(lun)廢水(shui)(shui)(shui)富(fu)集馴化(hua)(hua)(hua)了一種高效(xiao)硝化(hua)(hua)(hua)細菌，對(dui)(dui)生化(hua)(hua)(hua)處理后的干法(fa)腈綸(lun)(lun)生產廢水(shui)(shui)(shui)進(jin)行了試驗，結果(guo)表(biao)明(ming)：該菌能(neng)適應干法(fa)腈綸(lun)(lun)生產廢水(shui)(shui)(shui)中的難(nan)生物降解物質，并(bing)有(you)效(xiao)去除(chu)(chu)廢水(shui)(shui)(shui)中的NH3-N。啟動期(qi)DO(溶解氧)呈現(xian)“高-低-高”的變化(hua)(hua)(hua)，運行期(qi)污泥(ni)增(zeng)長速率呈現(xian)“S”型變化(hua)(hua)(hua);進(jin)水(shui)(shui)(shui)NH3-N負荷(he)升高時出水(shui)(shui)(shui)NH3-N能(neng)維持(chi)在5mg/L以下，而且進(jin)水(shui)(shui)(shui)COD負荷(he)升高時，NH3-N去除(chu)(chu)率能(neng)始終高于96%。研(yan)究者建(jian)議(yi)在現(xian)有(you)干法(fa)腈綸(lun)(lun)廢水(shui)(shui)(shui)生化(hua)(hua)(hua)處理末(mo)端(duan)外接硝化(hua)(hua)(hua)反(fan)應裝置(zhi)。但(dan)目前該方(fang)向(xiang)的研(yan)究報道不多。

2.2 膜生物(wu)反應器(qi)

膜(mo)(mo)生物反應(ying)(ying)器(MBR)是(shi)近年來(lai)發展起(qi)來(lai)的由(you)膜(mo)(mo)過濾取代(dai)傳統生化(hua)(hua)處(chu)(chu)(chu)理(li)(li)中(zhong)二次沉淀池(chi)和砂濾池(chi)的生物處(chu)(chu)(chu)理(li)(li)技術。有學者[21]采(cai)用填(tian)料式缺氧(yang)(yang)-好氧(yang)(yang)膜(mo)(mo)生物反應(ying)(ying)器工藝處(chu)(chu)(chu)理(li)(li)干(gan)法腈綸(lun)廢(fei)(fei)水(shui)(shui)，結果表(biao)明：MBR處(chu)(chu)(chu)理(li)(li)干(gan)法腈綸(lun)廢(fei)(fei)水(shui)(shui)的出水(shui)(shui)水(shui)(shui)質(zhi)穩定，對進水(shui)(shui)水(shui)(shui)質(zhi)、水(shui)(shui)量(liang)的變化(hua)(hua)有較(jiao)強的耐沖擊(ji)性(xing)。但是(shi)由(you)于(yu)干(gan)法腈綸(lun)廢(fei)(fei)水(shui)(shui)可生化(hua)(hua)性(xing)差，且NH3-N高，缺氧(yang)(yang)段反硝(xiao)化(hua)(hua)作用及好氧(yang)(yang)段硝(xiao)化(hua)(hua)作用存在缺少碳源和堿(jian)度的問題。也有將序批(pi)式膜(mo)(mo)生物反應(ying)(ying)器組合內(nei)電(dian)解-Fenton氧(yang)(yang)化(hua)(hua)處(chu)(chu)(chu)理(li)(li)干(gan)法腈綸(lun)廢(fei)(fei)水(shui)(shui)的報道[22]，結果表(biao)明，內(nei)電(dian)解-Fenton組合工藝將COD從(cong)1328mg/L下降到(dao)369mg/L，出水(shui)(shui)采(cai)用膜(mo)(mo)生物反應(ying)(ying)器處(chu)(chu)(chu)理(li)(li)后，出水(shui)(shui)COD能(neng)降到(dao)61mg/L。該方面的研究都未考慮經濟可行性(xing)，當(dang)然相關(guan)工作也是(shi)處(chu)(chu)(chu)于(yu)實驗室研究階段。

2.3 厭氧反應的優化

厭(yan)(yan)(yan)(yan)氧(yang)反應適合(he)處(chu)理(li)高(gao)(gao)濃度有(you)機廢(fei)水，一些學者針對(dui)(dui)干法(fa)腈(jing)綸(lun)廢(fei)水進(jin)行(xing)(xing)了(le)單(dan)相(xiang)(xiang)和兩(liang)(liang)相(xiang)(xiang)厭(yan)(yan)(yan)(yan)氧(yang)反應的(de)(de)優化(hua)研究。有(you)學者[23]考察了(le)單(dan)相(xiang)(xiang)和兩(liang)(liang)相(xiang)(xiang)厭(yan)(yan)(yan)(yan)氧(yang)方(fang)法(fa)對(dui)(dui)含有(you)硫(liu)酸(suan)(suan)鹽和難生(sheng)物降解(jie)物質干法(fa)腈(jing)綸(lun)廢(fei)水的(de)(de)處(chu)理(li)效果(guo)，結(jie)果(guo)表明：兩(liang)(liang)相(xiang)(xiang)厭(yan)(yan)(yan)(yan)氧(yang)比單(dan)相(xiang)(xiang)厭(yan)(yan)(yan)(yan)氧(yang)COD去除率(lv)(lv)高(gao)(gao)，運(yun)行(xing)(xing)穩定(ding)，硫(liu)酸(suan)(suan)根干擾小，且能明顯提高(gao)(gao)廢(fei)水的(de)(de)可(ke)生(sheng)化(hua)性。還有(you)學者[24]將(jiang)絮凝(ning)處(chu)理(li)后的(de)(de)廢(fei)水分別用(yong)單(dan)相(xiang)(xiang)和兩(liang)(liang)相(xiang)(xiang)厭(yan)(yan)(yan)(yan)氧(yang)處(chu)理(li)，結(jie)果(guo)表明單(dan)相(xiang)(xiang)厭(yan)(yan)(yan)(yan)氧(yang)COD的(de)(de)去除率(lv)(lv)在(zai)7.5%~35.0%之間(jian)，且波動幅度較大;兩(liang)(liang)相(xiang)(xiang)厭(yan)(yan)(yan)(yan)氧(yang)去除率(lv)(lv)在(zai)31.5%～41.0%，去除率(lv)(lv)較穩定(ding)。在(zai)工業應用(yong)中只需(xu)將(jiang)現在(zai)的(de)(de)厭(yan)(yan)(yan)(yan)氧(yang)并聯(lian)處(chu)理(li)系統改為串聯(lian)方(fang)式即可(ke)，實施方(fang)便。為解(jie)決(jue)硫(liu)酸(suan)(suan)根對(dui)(dui)厭(yan)(yan)(yan)(yan)氧(yang)的(de)(de)不利影(ying)響(xiang)，有(you)學者[25]考察了(le)直接空氣(qi)氧(yang)化(hua)和空氣(qi)催化(hua)氧(yang)化(hua)(加入(ru)不同(tong)劑量的(de)(de)錳金屬離子(zi))對(dui)(dui)干法(fa)腈(jing)綸(lun)廢(fei)水中SO32-去除率(lv)(lv)的(de)(de)影(ying)響(xiang)，結(jie)果(guo)表明：

空氣(qi)(qi)催(cui)(cui)化氧化對亞硫(liu)酸(suan)鹽(yan)的(de)(de)處理效果好于直接空氣(qi)(qi)氧化，對亞硫(liu)酸(suan)鹽(yan)去(qu)除率(lv)可達到90%;錳金屬離子催(cui)(cui)化劑在起(qi)催(cui)(cui)化作(zuo)用的(de)(de)同時絕(jue)大部分被氧化為二(er)氧化錳難溶物(wu)(wu)，該難溶物(wu)(wu)與水中(zhong)的(de)(de)有機懸浮物(wu)(wu)一(yi)起(qi)被后續的(de)(de)過濾設(she)施截(jie)留，不會影響后續處理過程(cheng)及出水指標。

總之，腈綸(lun)廢水中的(de)(de)(de)(de)聚合物(wu)是含(han)CN-的(de)(de)(de)(de)化(hua)(hua)合物(wu)，多(duo)數文獻中對氰化(hua)(hua)物(wu)的(de)(de)(de)(de)生(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)降解研究表(biao)明，氰化(hua)(hua)物(wu)能夠被降解，而且這(zhe)是一個環(huan)境友好的(de)(de)(de)(de)轉化(hua)(hua)過程(cheng)。比如用(yong)生(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)處理金(jin)屬氰化(hua)(hua)物(wu)過程(cheng)中，微生(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)將與(yu)金(jin)屬鏈接的(de)(de)(de)(de)CN-轉化(hua)(hua)為(wei)二氧化(hua)(hua)碳和氨(an)，同時自由的(de)(de)(de)(de)金(jin)屬離子(zi)被生(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)膜吸(xi)附或從水溶液中沉淀出來。但是微生(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)不能利(li)用(yong)和分解大分子(zi)物(wu)質，因此對腈綸(lun)廢水中的(de)(de)(de)(de)聚合物(wu)是沒有(you)直(zhi)接降解能力的(de)(de)(de)(de)。只有(you)最(zui)大限(xian)度去除廢水中的(de)(de)(de)(de)聚合物(wu)，干法腈綸(lun)生(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)產裝置的(de)(de)(de)(de)厭氧-好氧-生(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)-活性(xing)炭工藝組合才能發揮作用(yong)。

3 其它方法

近年來還有(you)(you)學者(zhe)對(dui)微波方法(fa)(fa)[26]、光催(cui)(cui)化(hua)(hua)氧(yang)化(hua)(hua)[27]進行了(le)探索(suo)，認為(wei)微波法(fa)(fa)和光催(cui)(cui)化(hua)(hua)氧(yang)化(hua)(hua)能夠提高(gao)干(gan)(gan)法(fa)(fa)腈綸(lun)(lun)廢水(shui)(shui)的(de)(de)(de)可生化(hua)(hua)性;也(ye)有(you)(you)一些(xie)專(zhuan)利技(ji)術[28-31]，有(you)(you)的(de)(de)(de)屬于小試研究，有(you)(you)的(de)(de)(de)工(gong)業(ye)化(hua)(hua)后(hou)(hou)效(xiao)果不(bu)(bu)佳。如中國石油撫順石化(hua)(hua)公司腈綸(lun)(lun)廠污(wu)(wu)水(shui)(shui)處(chu)理(li)工(gong)藝由(you)1990年的(de)(de)(de)生物(wu)(wu)(wu)厭氧(yang)(A)-生物(wu)(wu)(wu)好氧(yang)(O)工(gong)藝，改(gai)造為(wei)化(hua)(hua)學氧(yang)化(hua)(hua)(鐵碳內電解)-混凝沉(chen)淀-缺氧(yang)-生物(wu)(wu)(wu)流化(hua)(hua)-硝化(hua)(hua)-生物(wu)(wu)(wu)碳處(chu)理(li)，但是(shi)運行效(xiao)果仍然(ran)不(bu)(bu)佳。對(dui)干(gan)(gan)法(fa)(fa)腈綸(lun)(lun)這種嚴(yan)重污(wu)(wu)染(ran)環(huan)(huan)(huan)(huan)境(jing)(jing)的(de)(de)(de)技(ji)術，發(fa)達國家(jia)已經(jing)將其(qi)(qi)轉移到發(fa)展(zhan)中國家(jia)，無論是(shi)技(ji)術本身的(de)(de)(de)改(gai)造還是(shi)相關(guan)廢水(shui)(shui)的(de)(de)(de)處(chu)理(li)，都沒有(you)(you)相關(guan)報道(dao)。該技(ji)術的(de)(de)(de)發(fa)明(ming)者(zhe)———杜邦公司，90年代以后(hou)(hou)更是(shi)側重于發(fa)展(zhan)功能化(hua)(hua)、環(huan)(huan)(huan)(huan)保(bao)化(hua)(hua)和高(gao)科技(ji)化(hua)(hua)的(de)(de)(de)產(chan)品，退出了(le)干(gan)(gan)法(fa)(fa)腈綸(lun)(lun)生產(chan)，目前為(wei)止(zhi)也(ye)沒有(you)(you)解決(jue)環(huan)(huan)(huan)(huan)保(bao)問題的(de)(de)(de)動向(xiang)。和中國一樣，其(qi)(qi)他發(fa)展(zhan)中國家(jia)，如印(yin)度、緬甸(dian)、俄羅(luo)斯(si)等同樣面臨著干(gan)(gan)法(fa)(fa)腈綸(lun)(lun)廢水(shui)(shui)處(chu)理(li)的(de)(de)(de)難題，各國家(jia)目前只(zhi)能降低排(pai)放(fang)(fang)標準(zhun)和損耗。如白俄羅(luo)斯(si)新布羅(luo)斯(si)克POLYMIC工(gong)廠，擁有(you)(you)3種生產(chan)工(gong)藝路線，其(qi)(qi)中包括DMF干(gan)(gan)法(fa)(fa)、NaSCN法(fa)(fa)和改(gai)性腈綸(lun)(lun)三條路線，為(wei)了(le)減(jian)少環(huan)(huan)(huan)(huan)境(jing)(jing)污(wu)(wu)染(ran)，嚴(yan)格控制(zhi)物(wu)(wu)(wu)耗和能耗，特別是(shi)DMF實際耗量僅(jin)為(wei)28kg/t產(chan)品，在紡絲機(ji)、水(shui)(shui)洗機(ji)、牽引(yin)機(ji)等機(ji)臺上部還安裝(zhuang)有(you)(you)吸(xi)風(feng)罩，并對(dui)風(feng)氣進行集中淋洗回收DMF。中國則是(shi)修改(gai)了(le)干(gan)(gan)法(fa)(fa)腈綸(lun)(lun)廢水(shui)(shui)的(de)(de)(de)排(pai)放(fang)(fang)標準(zhun)以維持(chi)企業(ye)的(de)(de)(de)發(fa)展(zhan)。

4 結語

對于(yu)干法腈綸(lun)廢水處理(li)(li)這一難題，技(ji)(ji)術發達國(guo)家在與之(zhi)相關(guan)的(de)(de)研(yan)(yan)究上(shang)(shang)處于(yu)停滯狀(zhuang)態，使用(yong)該技(ji)(ji)術的(de)(de)發展中國(guo)家目前還沒有解決該問題的(de)(de)相關(guan)技(ji)(ji)術。必(bi)須要(yao)找到新的(de)(de)突破點解決這一問題。筆者建議：首(shou)先需要(yao)深入分(fen)析該特(te)種廢水中污染物(wu)的(de)(de)組(zu)成特(te)征，確定目標(biao)污染物(wu);隨后進行多種處理(li)(li)技(ji)(ji)術的(de)(de)優化組(zu)合研(yan)(yan)究及其他新技(ji)(ji)術的(de)(de)開發;在生產源頭上(shang)(shang)減少污染物(wu)進入水體中，以減少末端治理(li)(li)的(de)(de)難度。

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