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VOC處理技術調研

更新時(shi)間:2014-07-16 16:59 來源:網絡 作者: 閱讀(du):24203 網友評論0

1.VOCs污(wu)染控制技術

VOCs的控制(zhi)技(ji)(ji)術(shu)(shu)基本分為兩大(da)類(lei)(lei)(lei)。第一類(lei)(lei)(lei)是(shi)預防性措施,以(yi)更換設備、改進工(gong)藝技(ji)(ji)術(shu)(shu)、防止泄漏乃(nai)至消(xiao)除(chu)VOCs排放(fang)為主(zhu),這是(shi)人們所(suo)期(qi)望(wang)的,但(dan)是(shi)以(yi)目前的技(ji)(ji)術(shu)(shu)水平,向環境中排放(fang)和泄露不(bu)(bu)同(tong)濃度的有機(ji)廢氣(qi)是(shi)不(bu)(bu)可避免的,這時就必須采用第二類(lei)(lei)(lei)技(ji)(ji)術(shu)(shu)。第二類(lei)(lei)(lei)技(ji)(ji)術(shu)(shu)為控制(zhi)性措施,以(yi)末(mo)端治(zhi)理為主(zhu)。末(mo)端控制(zhi)技(ji)(ji)術(shu)(shu)包(bao)含兩類(lei)(lei)(lei),第一類(lei)(lei)(lei)是(shi)非破(po)壞(huai)性方法,即采用物(wu)理方法將(jiang)VOCs回收;第二類(lei)(lei)(lei)是(shi)通過生化反應將(jiang)VOCs氧化分解為無毒或低毒物(wu)質(zhi)的破(po)壞(huai)性方法。常(chang)用的控制(zhi)技(ji)(ji)術(shu)(shu)如圖(1-1)所(suo)示(shi)。

1-1VOC控制技術示意圖

1.1回收技術

對于高濃(nong)度(>5000mg/m3)或比較(jiao)昂貴(gui)的(de)VOCs,宜采用回收(shou)技(ji)(ji)術(shu)加以循環利用。常用的(de)回收(shou)技(ji)(ji)術(shu)主(zhu)要有吸(xi)附(fu)、吸(xi)收(shou)、冷(leng)凝(ning)、膜技(ji)(ji)術(shu)等。

1.1.1吸(xi)附技術

吸(xi)附(fu)法是(shi)目前最廣泛(fan)使用的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)VOCs回收(shou)(shou)法。它屬于(yu)干(gan)法工藝,是(shi)通過(guo)具有(you)較大比表面積的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)吸(xi)附(fu)劑對廢氣(qi)中所含的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)VOCs進行吸(xi)附(fu),將凈化后的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)氣(qi)體(ti)排入大氣(qi)。常見的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)吸(xi)附(fu)劑有(you)粒(li)狀活(huo)性(xing)(xing)炭(tan)、活(huo)性(xing)(xing)炭(tan)纖維、沸石、分(fen)子篩、多孔(kong)粘土礦石、活(huo)性(xing)(xing)氧(yang)化鋁、硅膠和(he)(he)高(gao)聚物吸(xi)附(fu)樹脂等。活(huo)性(xing)(xing)炭(tan)吸(xi)附(fu)法最適于(yu)處理(li)VOCs濃(nong)度為(wei)300-5000ppm的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)有(you)機廢氣(qi),主要用于(yu)吸(xi)附(fu)回收(shou)(shou)脂肪和(he)(he)芳(fang)香族碳氫(qing)化合(he)物、大部分(fen)含氯(lv)溶劑、常用醇類、部分(fen)酮(tong)類和(he)(he)酯(zhi)類等;活(huo)性(xing)(xing)炭(tan)纖維吸(xi)附(fu)低(di)濃(nong)度以至(zhi)痕量(liang)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)吸(xi)附(fu)質時更有(you)效,可用于(yu)回收(shou)(shou)苯(ben)(ben)乙烯和(he)(he)丙烯腈(jing)等,但(dan)費用較活(huo)性(xing)(xing)炭(tan)吸(xi)附(fu)法高(gao)。該法已廣泛(fan)用于(yu)噴(pen)漆行業(ye)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)苯(ben)(ben)、乙醇和(he)(he)醋酸乙酯(zhi),制鞋行業(ye)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)三(san)苯(ben)(ben)(苯(ben)(ben)、甲(jia)(jia)苯(ben)(ben)、二甲(jia)(jia)苯(ben)(ben))和(he)(he)丙酮(tong),印刷(shua)行業(ye)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)異丙醇、醋酸乙酯(zhi)和(he)(he)甲(jia)(jia)苯(ben)(ben),電(dian)子行業(ye)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)二氯(lv)甲(jia)(jia)烷(wan)(wan)和(he)(he)三(san)氯(lv)乙烷(wan)(wan)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)吸(xi)附(fu)回收(shou)(shou)。

1.1.2吸收技術

吸(xi)(xi)(xi)(xi)收(shou)(shou)(shou)(shou)法(fa)是利用液體(ti)吸(xi)(xi)(xi)(xi)收(shou)(shou)(shou)(shou)液從氣(qi)流中(zhong)吸(xi)(xi)(xi)(xi)收(shou)(shou)(shou)(shou)氣(qi)態(tai)VOCs的(de)一種方法(fa),常(chang)用于處理高(gao)(gao)(gao)濕(shi)度(du)(du)>(50%)VOCs氣(qi)流。該(gai)法(fa)的(de)處理濃(nong)度(du)(du)范圍為500-5000ppm,效(xiao)(xiao)率高(gao)(gao)(gao)達95%~98%,但投資較(jiao)(jiao)大,設計困難,應用較(jiao)(jiao)少。其常(chang)用方式(shi)有(you)填(tian)料(liao)塔和(he)噴淋塔兩種吸(xi)(xi)(xi)(xi)收(shou)(shou)(shou)(shou)法(fa),吸(xi)(xi)(xi)(xi)收(shou)(shou)(shou)(shou)效(xiao)(xiao)果主要取(qu)決于吸(xi)(xi)(xi)(xi)收(shou)(shou)(shou)(shou)劑(ji)(ji)的(de)吸(xi)(xi)(xi)(xi)收(shou)(shou)(shou)(shou)性能和(he)吸(xi)(xi)(xi)(xi)收(shou)(shou)(shou)(shou)設備的(de)結構特征。該(gai)法(fa)對吸(xi)(xi)(xi)(xi)收(shou)(shou)(shou)(shou)劑(ji)(ji)和(he)吸(xi)(xi)(xi)(xi)收(shou)(shou)(shou)(shou)設備的(de)有(you)較(jiao)(jiao)高(gao)(gao)(gao)的(de)要求,而且需要定期更換吸(xi)(xi)(xi)(xi)收(shou)(shou)(shou)(shou)劑(ji)(ji),過程較(jiao)(jiao)復(fu)雜,費用較(jiao)(jiao)高(gao)(gao)(gao)。

1.1.3冷凝技術

冷(leng)凝(ning)法(fa)是利用(yong)物質在(zai)(zai)(zai)不同溫(wen)度(du)(du)(du)(du)下具(ju)有(you)(you)(you)不同飽和(he)蒸(zheng)汽壓這(zhe)一性質,采用(yong)降(jiang)低(di)(di)溫(wen)度(du)(du)(du)(du)、提高(gao)系統的(de)(de)(de)壓力或者既降(jiang)低(di)(di)溫(wen)度(du)(du)(du)(du)又提高(gao)壓力的(de)(de)(de)方法(fa),使(shi)(shi)處于蒸(zheng)氣(qi)狀態的(de)(de)(de)VOCs冷(leng)凝(ning)并從廢氣(qi)中分離出來(lai)的(de)(de)(de)過程。冷(leng)凝(ning)法(fa)特別適(shi)用(yong)于處理(li)VOCs濃(nong)(nong)度(du)(du)(du)(du)在(zai)(zai)(zai)10000ppm以上的(de)(de)(de)較高(gao)濃(nong)(nong)度(du)(du)(du)(du)的(de)(de)(de)有(you)(you)(you)機蒸(zheng)氣(qi),VOCs的(de)(de)(de)去除率與其初始濃(nong)(nong)度(du)(du)(du)(du)和(he)冷(leng)卻(que)溫(wen)度(du)(du)(du)(du)有(you)(you)(you)關。在(zai)(zai)(zai)給定的(de)(de)(de)溫(wen)度(du)(du)(du)(du)下,VOCs的(de)(de)(de)初始濃(nong)(nong)度(du)(du)(du)(du)越(yue)大(da),VOCs的(de)(de)(de)去除率越(yue)高(gao)。冷(leng)凝(ning)法(fa)在(zai)(zai)(zai)理(li)論上可(ke)達到很高(gao)的(de)(de)(de)凈化程度(du)(du)(du)(du),但是當濃(nong)(nong)度(du)(du)(du)(du)低(di)(di)于幾(ji)個ppm時,須采取進一步的(de)(de)(de)冷(leng)凍措施,使(shi)(shi)運行成(cheng)本大(da)大(da)提高(gao),所以冷(leng)凝(ning)法(fa)不適(shi)宜處理(li)低(di)(di)濃(nong)(nong)度(du)(du)(du)(du)的(de)(de)(de)有(you)(you)(you)機氣(qi)體(ti),而(er)常作為其他方法(fa)(如吸附法(fa)、焚燒法(fa)和(he)使(shi)(shi)用(yong)溶(rong)劑(ji)吸收(shou))凈化高(gao)濃(nong)(nong)度(du)(du)(du)(du)廢氣(qi)的(de)(de)(de)前處理(li),以降(jiang)低(di)(di)有(you)(you)(you)機負荷,回收(shou)有(you)(you)(you)機物。

1.1.4膜技(ji)術

該法(fa)(fa)是(shi)(shi)一種(zhong)新(xin)型高效分(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)離(li)(li)(li)技術(shu),裝(zhuang)置的(de)(de)(de)(de)中心部分(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)為膜(mo)(mo)元件(jian),常用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)的(de)(de)(de)(de)膜(mo)(mo)元件(jian)為平板膜(mo)(mo)、中空(kong)纖維膜(mo)(mo)和卷式(shi)膜(mo)(mo),又可分(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)為氣(qi)(qi)體(ti)分(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)離(li)(li)(li)膜(mo)(mo)和液體(ti)分(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)離(li)(li)(li)膜(mo)(mo)等(deng)。氣(qi)(qi)體(ti)膜(mo)(mo)分(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)離(li)(li)(li)技術(shu)利用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)有(you)(you)(you)(you)(you)機(ji)蒸氣(qi)(qi)與空(kong)氣(qi)(qi)透過(guo)(guo)膜(mo)(mo)的(de)(de)(de)(de)能力(li)不同,使(shi)(shi)二(er)者分(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)開(kai)。該法(fa)(fa)已成功地(di)應用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)于許多領域,用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)其它方法(fa)(fa)難以(yi)回收的(de)(de)(de)(de)有(you)(you)(you)(you)(you)機(ji)物,用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)該法(fa)(fa)可有(you)(you)(you)(you)(you)效地(di)解決。用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)該法(fa)(fa)回收有(you)(you)(you)(you)(you)機(ji)廢氣(qi)(qi)中的(de)(de)(de)(de)丙酮、四(si)氫呋喃、甲(jia)醇、乙(yi)睛、甲(jia)苯(ben)等(deng)(濃(nong)(nong)(nong)度為50%以(yi)下),回收率可達97%以(yi)上。膜(mo)(mo)分(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)離(li)(li)(li)法(fa)(fa)最適(shi)(shi)合于處理(li)VOCs濃(nong)(nong)(nong)度較(jiao)高的(de)(de)(de)(de)物流,對大(da)多數間歇過(guo)(guo)程,因(yin)溫度、壓力(li)、流量(liang)和VOCs濃(nong)(nong)(nong)度會(hui)在(zai)一定范圍(wei)內變化,所以(yi)要求回收設備有(you)(you)(you)(you)(you)較(jiao)強(qiang)的(de)(de)(de)(de)適(shi)(shi)應性(xing)(xing)(xing),膜(mo)(mo)系統正能滿足這一要求。近幾年來,國外的(de)(de)(de)(de)實(shi)(shi)(shi)驗室研究(jiu)分(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)離(li)(li)(li)VOCs使(shi)(shi)用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)得最多的(de)(de)(de)(de)膜(mo)(mo)分(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)離(li)(li)(li)材(cai)料是(shi)(shi)聚(ju)二(er)甲(jia)基硅氧(yang)烷PDMS。它從結(jie)構(gou)上看屬(shu)半無機(ji)、半有(you)(you)(you)(you)(you)機(ji)結(jie)構(gou)的(de)(de)(de)(de)高分(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)子,具有(you)(you)(you)(you)(you)許多獨特性(xing)(xing)(xing)能,是(shi)(shi)目(mu)前發現(xian)的(de)(de)(de)(de)氣(qi)(qi)體(ti)滲(shen)透性(xing)(xing)(xing)能好的(de)(de)(de)(de)高分(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)子膜(mo)(mo)材(cai)料之一。研究(jiu)人員大(da)多是(shi)(shi)采用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)聚(ju)楓PS、聚(ju)偏氟(fu)乙(yi)烯(PVDF)、聚(ju)間苯(ben)二(er)甲(jia)酸乙(yi)二(er)酯PEI等(deng)材(cai)料作(zuo)為支撐(cheng)層(ceng)(ceng),使(shi)(shi)用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)PDMS涂(tu)層(ceng)(ceng)堵孔,作(zuo)為選(xuan)擇性(xing)(xing)(xing)分(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)離(li)(li)(li)層(ceng)(ceng),選(xuan)擇性(xing)(xing)(xing)分(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)離(li)(li)(li)VOCs/N2或空(kong)氣(qi)(qi)體(ti)系,都(dou)取得了理(li)想的(de)(de)(de)(de)實(shi)(shi)(shi)驗結(jie)果。目(mu)前,我國采用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)膜(mo)(mo)分(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)離(li)(li)(li)法(fa)(fa)回收VOCs的(de)(de)(de)(de)工(gong)作(zuo)剛(gang)(gang)剛(gang)(gang)開(kai)始研究(jiu),離(li)(li)(li)實(shi)(shi)(shi)現(xian)工(gong)業化應用(yong)(yong)(yong)(yong)(yong)還有(you)(you)(you)(you)(you)一段距離(li)(li)(li)。

1.2銷毀技術(shu)

對于中等(deng)濃(nong)度(du)或者低濃(nong)度(du)(<1000mg/m3)的(de)(de)VOCs采用一定的(de)(de)技(ji)(ji)(ji)術(shu)(shu)將其降解。銷(xiao)毀(hui)時較好的(de)(de)治理(li)辦法。常用的(de)(de)銷(xiao)毀(hui)技(ji)(ji)(ji)術(shu)(shu)包括燃燒技(ji)(ji)(ji)術(shu)(shu)、光催化技(ji)(ji)(ji)術(shu)(shu)、生(sheng)物(wu)降解技(ji)(ji)(ji)術(shu)(shu)、等(deng)離子體技(ji)(ji)(ji)術(shu)(shu)等(deng)。

1.2.1燃燒技術

熱破壞是(shi)(shi)(shi)目前應用(yong)(yong)(yong)(yong)比較廣泛也是(shi)(shi)(shi)研(yan)究較多的(de)(de)(de)(de)有(you)機廢(fei)氣治(zhi)理方(fang)法,特別是(shi)(shi)(shi)對低濃度(du)有(you)機廢(fei)氣。有(you)機化(hua)合物的(de)(de)(de)(de)熱破壞可分(fen)為(wei)直接火(huo)焰(yan)燃(ran)燒(shao)(shao)(shao)(shao)和催(cui)化(hua)燃(ran)燒(shao)(shao)(shao)(shao)。燃(ran)燒(shao)(shao)(shao)(shao)時(shi)所(suo)發生的(de)(de)(de)(de)化(hua)學(xue)作用(yong)(yong)(yong)(yong)主要是(shi)(shi)(shi)燃(ran)燒(shao)(shao)(shao)(shao)氧化(hua)作用(yong)(yong)(yong)(yong)及高溫下的(de)(de)(de)(de)熱分(fen)解。因(yin)此,這(zhe)種(zhong)方(fang)法只能適用(yong)(yong)(yong)(yong)于凈化(hua)那些可燃(ran)的(de)(de)(de)(de)或在高溫情(qing)況下可以(yi)(yi)分(fen)解的(de)(de)(de)(de)有(you)害物質。對化(hua)工、噴(pen)漆、絕(jue)緣材(cai)料等行業的(de)(de)(de)(de)生產裝置中所(suo)排出的(de)(de)(de)(de)有(you)機廢(fei)氣,廣泛采(cai)用(yong)(yong)(yong)(yong)了燃(ran)燒(shao)(shao)(shao)(shao)凈化(hua)的(de)(de)(de)(de)手(shou)段。由于VOCs燃(ran)燒(shao)(shao)(shao)(shao)氧化(hua)的(de)(de)(de)(de)最(zui)終產物是(shi)(shi)(shi)CO2,H2O等,因(yin)而使用(yong)(yong)(yong)(yong)這(zhe)種(zhong)方(fang)法不(bu)能回(hui)(hui)收(shou)到有(you)用(yong)(yong)(yong)(yong)的(de)(de)(de)(de)物質,但由于燃(ran)燒(shao)(shao)(shao)(shao)時(shi)放(fang)出大量(liang)的(de)(de)(de)(de)熱,使排氣的(de)(de)(de)(de)溫度(du)很高,所(suo)以(yi)(yi)可以(yi)(yi)回(hui)(hui)收(shou)熱量(liang)。

(1)直(zhi)接燃(ran)燒(shao)法(fa)

直接(jie)燃(ran)燒(shao)(shao)也稱(cheng)為直接(jie)火焰燃(ran)燒(shao)(shao),它是把廢氣(qi)中可(ke)燃(ran)的(de)有(you)害(hai)組(zu)分當作燃(ran)料直接(jie)燃(ran)燒(shao)(shao)。因(yin)此,該方法只適用于凈(jing)化(hua)可(ke)燃(ran)有(you)害(hai)組(zu)分濃度(du)較高的(de)廢氣(qi),或者是用于凈(jing)化(hua)有(you)害(hai)組(zu)分燃(ran)燒(shao)(shao)時(shi)熱(re)(re)值較高的(de)廢氣(qi),因(yin)為只有(you)燃(ran)燒(shao)(shao)時(shi)放出的(de)熱(re)(re)量(liang)(liang)能夠補償散(san)向環境中的(de)熱(re)(re)量(liang)(liang)時(shi),才能保持(chi)燃(ran)燒(shao)(shao)區的(de)溫度(du),維持(chi)燃(ran)燒(shao)(shao)的(de)持(chi)續。直接(jie)燃(ran)燒(shao)(shao)的(de)溫度(du)一般需在1100℃左右(you),燃(ran)燒(shao)(shao)的(de)最終產物是CO2、H2O等。

(2)催化燃燒法

催(cui)(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)燃(ran)燒實際上為(wei)完(wan)全(quan)的催(cui)(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)氧化(hua)(hua)(hua)(hua),即(ji)在(zai)催(cui)(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)劑作用下(xia),使廢(fei)(fei)氣(qi)中(zhong)的有(you)害可燃(ran)組(zu)分(fen)完(wan)全(quan)氧化(hua)(hua)(hua)(hua)為(wei)CO2和(he)H2O等(deng)。由(you)(you)于(yu)絕大部(bu)(bu)分(fen)有(you)機(ji)物均(jun)具(ju)有(you)可燃(ran)燒性,因此催(cui)(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)燃(ran)燒法(fa)己成為(wei)凈化(hua)(hua)(hua)(hua)含碳氫化(hua)(hua)(hua)(hua)合(he)物廢(fei)(fei)氣(qi)的有(you)效(xiao)手(shou)段之一(yi)。又由(you)(you)于(yu)很大一(yi)部(bu)(bu)分(fen)有(you)機(ji)化(hua)(hua)(hua)(hua)合(he)物具(ju)有(you)不同程(cheng)度(du)的惡臭,因此催(cui)(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)燃(ran)燒法(fa)也是消(xiao)除惡臭氣(qi)體的有(you)效(xiao)手(shou)段之一(yi)。與(yu)其(qi)他種類(lei)的燃(ran)燒法(fa)相比,催(cui)(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)燃(ran)燒法(fa)具(ju)有(you)如下(xia)特點:催(cui)(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)燃(ran)燒為(wei)無火焰燃(ran)燒,安全(quan)性好;要求的燃(ran)燒溫度(du)低,大部(bu)(bu)分(fen)烴類(lei)和(he)CO在(zai)300-450℃之間即(ji)可完(wan)成反應)故輔助燃(ran)料消(xiao)耗少(shao);對可燃(ran)組(zu)分(fen)濃度(du)和(he)熱值限制較小;為(wei)使催(cui)(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)劑延(yan)長使用壽(shou)命(ming),不允許廢(fei)(fei)氣(qi)中(zhong)含有(you)塵粒和(he)霧(wu)滴。

優點:一(yi)般情況(kuang)下去(qu)除(chu)率(lv)均在95%以上。

缺點:(1)燃(ran)燒(shao)法(fa)(fa)適(shi)合(he)于處理(li)濃度較(jiao)高的(de)VOCs廢(fei)氣(qi)。(2)直(zhi)接(jie)燃(ran)燒(shao)法(fa)(fa)運行費(fei)用較(jiao)低(di),但(dan)容易在燃(ran)燒(shao)過程中(zhong)發生爆炸,并(bing)且浪費(fei)熱能(neng),同時易產生二次(ci)污染(ran);催(cui)(cui)化(hua)(hua)燃(ran)燒(shao)法(fa)(fa)降(jiang)低(di)了燃(ran)燒(shao)費(fei)用,但(dan)催(cui)(cui)化(hua)(hua)劑容易中(zhong)毒(du),對進氣(qi)成份要求極為(wei)嚴格,同時催(cui)(cui)化(hua)(hua)劑需要定期更換(huan),廢(fei)棄的(de)催(cui)(cui)化(hua)(hua)劑如何處理(li)還有待(dai)進一(yi)步研(yan)究,而且一(yi)種催(cui)(cui)化(hua)(hua)劑一(yi)般(ban)只對某(mou)一(yi)特定類型(xing)的(de)有機(ji)物有效,如果處理(li)混合(he)型(xing)的(de)VOCs廢(fei)氣(qi),則需要多種不同類型(xing)的(de)催(cui)(cui)化(hua)(hua)劑,此外由于催(cui)(cui)化(hua)(hua)劑成本很高,使(shi)得該法(fa)(fa)處理(li)費(fei)用大大提(ti)高。(3)廢(fei)氣(qi)中(zhong)的(de)VOCs不完全燃(ran)燒(shao)有可能(neng)產生比初始氣(qi)體更有害的(de)污染(ran)物,如乙醛(quan),二惡英,呋喃等。

1.2.2光催化(hua)降解(jie)

該法(fa)主要是利用(yong)催化(hua)(hua)劑(ji)(如TiO2)的(de)(de)(de)光催化(hua)(hua)性,氧化(hua)(hua)吸(xi)(xi)附(fu)在(zai)催化(hua)(hua)劑(ji)表面(mian)的(de)(de)(de)VOCs,最終產生(sheng)CO2和H2O。其利用(yong)用(yong)光照射半(ban)導(dao)體(ti)光催化(hua)(hua)劑(ji),使半(ban)導(dao)體(ti)的(de)(de)(de)電(dian)(dian)子(zi)(zi)充(chong)滿的(de)(de)(de)價帶(dai)躍遷到空的(de)(de)(de)導(dao)帶(dai),而在(zai)價帶(dai)留下帶(dai)正電(dian)(dian)的(de)(de)(de)空穴(h+)。光致(zhi)空穴具(ju)(ju)有(you)很強(qiang)的(de)(de)(de)氧化(hua)(hua)性,可奪取半(ban)導(dao)體(ti)顆粒表面(mian)吸(xi)(xi)附(fu)的(de)(de)(de)有(you)機物或溶劑(ji)中的(de)(de)(de)電(dian)(dian)子(zi)(zi),使原本不(bu)吸(xi)(xi)收光而無法(fa)被光子(zi)(zi)直接(jie)氧化(hua)(hua)的(de)(de)(de)物質(zhi),通過(guo)光催化(hua)(hua)劑(ji)被活化(hua)(hua)氧化(hua)(hua)。光致(zhi)電(dian)(dian)子(zi)(zi)還(huan)具(ju)(ju)有(you)很強(qiang)的(de)(de)(de)還(huan)原性,使得半(ban)導(dao)體(ti)表面(mian)的(de)(de)(de)電(dian)(dian)子(zi)(zi)受(shou)體(ti)被還(huan)原。

VOCs光(guang)催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)降解(jie)的(de)(de)(de)(de)速率(lv)(lv)主(zhu)要受吸(xi)附(fu)效率(lv)(lv)和光(guang)催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)反應速率(lv)(lv)的(de)(de)(de)(de)影響,具(ju)有(you)較(jiao)高吸(xi)附(fu)性能的(de)(de)(de)(de)VOCs不一定有(you)較(jiao)快的(de)(de)(de)(de)降解(jie)速率(lv)(lv),因此選擇光(guang)催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)至關重要。常見的(de)(de)(de)(de)光(guang)催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)主(zhu)要是金(jin)屬氧(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)物(wu)(wu)(wu)和金(jin)屬硫化(hua)(hua)(hua)(hua)物(wu)(wu)(wu),由于TiO2有(you)較(jiao)高的(de)(de)(de)(de)化(hua)(hua)(hua)(hua)學(xue)穩定性和催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)活(huo)性,且(qie)價廉無毒,所以(yi)TiO2是目前最常用的(de)(de)(de)(de)光(guang)催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)之一。由于該(gai)技(ji)術還(huan)沒有(you)很(hen)完備(bei)的(de)(de)(de)(de)理論(lun),在光(guang)催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)TiO2的(de)(de)(de)(de)產(chan)(chan)物(wu)(wu)(wu)上(shang)一直(zhi)存在爭論(lun),不能確(que)定中(zhong)間產(chan)(chan)物(wu)(wu)(wu)是否會(hui)造成二次(ci)污染。而且(qie),光(guang)催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)氧(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)法存在著(zhu)催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)失(shi)活(huo)、催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)難以(yi)固定,且(qie)催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)固定后催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)效率(lv)(lv)降低的(de)(de)(de)(de)缺點,因此該(gai)技(ji)術目前尚未商業化(hua)(hua)(hua)(hua)。

1.2.3生物降解技術

生(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)(wu)降解(jie)技(ji)(ji)術(shu)最早(zao)應用(yong)于脫臭,近年來(lai)逐漸發展(zhan)成(cheng)為(wei)VOCs的(de)新型(xing)污染控制技(ji)(ji)術(shu)。該(gai)技(ji)(ji)術(shu)中,含有(you)VOCs的(de)廢氣(qi)由(you)濕(shi)(shi)度控制器進(jin)行加(jia)濕(shi)(shi)后通過(guo)生(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)(wu)濾(lv)床的(de)布氣(qi)板(ban),沿濾(lv)料均勻向上(shang)移動,在停(ting)留時間內,氣(qi)相(xiang)物(wu)(wu)質通過(guo)平流效應、擴(kuo)散效應、吸附(fu)等綜合作用(yong),進(jin)入(ru)包圍(wei)在濾(lv)料表(biao)面的(de)活性生(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)(wu)層(ceng)(ceng),與生(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)(wu)層(ceng)(ceng)內的(de)微生(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)(wu)發生(sheng)(sheng)(sheng)好(hao)氧反應,進(jin)行生(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)(wu)降解(jie),最終生(sheng)(sheng)(sheng)成(cheng)CO2和H2O。生(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)(wu)降解(jie)法(fa)設備簡單,運行維護費用(yong)低,無(wu)二次(ci)污染等優點,尤其(qi)在處(chu)理低濃度、生(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)(wu)可降解(jie)性好(hao)的(de)氣(qi)態(tai)污染物(wu)(wu)時更顯其(qi)經濟(ji)性。體積大和停(ting)留時間長是(shi)生(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)(wu)法(fa)的(de)主要問(wen)題,同時該(gai)法(fa)對成(cheng)分復雜的(de)廢氣(qi)或難以降解(jie)的(de)VOCs去除效果較差。

1.2.4等(deng)離子體技術

等離子(zi)(zi)(zi)(zi)體(ti)被稱為物質的(de)(de)(de)第四種形態(tai),由電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)子(zi)(zi)(zi)(zi)、離子(zi)(zi)(zi)(zi)、自(zi)由基和中(zhong)性粒(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)組成(cheng),是導電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)性流體(ti),總(zong)體(ti)上保(bao)持電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)中(zhong)性。發展(zhan)前(qian)景比較廣闊的(de)(de)(de)等離子(zi)(zi)(zi)(zi)體(ti)技術(shu)是電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)暈放電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)技術(shu),用(yong)其處(chu)理VOCs具有(you)效率高、能量(liang)利用(yong)率高、設備維護簡單、費用(yong)低等優(you)點。電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)暈放電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)是指(zhi)在非均勻電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)場中(zhong),用(yong)較高的(de)(de)(de)電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)場強度(du)使氣體(ti)產生(sheng)“電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)子(zi)(zi)(zi)(zi)雪(xue)崩(beng)”,出(chu)現大量(liang)的(de)(de)(de)自(zi)由電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)子(zi)(zi)(zi)(zi),這(zhe)些電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)子(zi)(zi)(zi)(zi)在電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)場力(li)的(de)(de)(de)作(zuo)用(yong)下(xia)做加(jia)速(su)運動并獲得能量(liang)。當這(zhe)些電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)子(zi)(zi)(zi)(zi)具有(you)的(de)(de)(de)能量(liang)與C-H、C=C或C-C鍵的(de)(de)(de)鍵能相同或相近時,就可以打破這(zhe)些鍵,從而破壞有(you)機(ji)物的(de)(de)(de)結(jie)構。電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)暈放電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)可以產生(sheng)以臭(chou)氧為代表的(de)(de)(de)具有(you)強氧化能力(li)的(de)(de)(de)物質,可以氧化有(you)機(ji)物。所以電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)暈法處(chu)理VOCs理論上是上述兩種機(ji)理共(gong)同作(zuo)用(yong)的(de)(de)(de)結(jie)果(guo)。

電(dian)(dian)(dian)暈放電(dian)(dian)(dian)技術(shu)對(dui)VOCs的(de)(de)處理(li)(li)效(xiao)率很(hen)高(gao)(gao),應用(yong)范圍(wei)廣,基本上各類(lei)VOCs都能有(you)效(xiao)處理(li)(li),對(dui)低(di)(di)濃度(du)VOCs處理(li)(li)效(xiao)果(guo)顯著。運(yun)行工藝簡單,維護方(fang)(fang)便、能耗低(di)(di),比傳統方(fang)(fang)法(fa)更經濟有(you)效(xiao)。存在的(de)(de)問題是,該技術(shu)還處于實驗(yan)室(shi)研究(jiu)(jiu)階段,處理(li)(li)量(liang)較(jiao)小;該技術(shu)對(dui)電(dian)(dian)(dian)源的(de)(de)要(yao)求很(hen)高(gao)(gao),在分解VOCs分子的(de)(de)同(tong)(tong)時,還有(you)一些有(you)害副(fu)產物產生(sheng),如NOx、CO、O3等。因此(ci)如何在低(di)(di)能耗的(de)(de)前(qian)提條件下,提高(gao)(gao)反應條件如電(dian)(dian)(dian)場強(qiang)度(du)、停(ting)留時間(jian)等,并消除副(fu)產物的(de)(de)影響(xiang),是改進電(dian)(dian)(dian)暈放電(dian)(dian)(dian)技術(shu)的(de)(de)研究(jiu)(jiu)方(fang)(fang)向。由(you)于VOCs的(de)(de)成分復雜,各種污染(ran)物的(de)(de)特性不(bu)同(tong)(tong),因此(ci)任何單一的(de)(de)VOCs控制方(fang)(fang)法(fa)均受(shou)其去(qu)除性能、投資運(yun)行費用(yong)和適用(yong)范圍(wei)的(de)(de)影響(xiang)。治理(li)(li)VOCs還需優(you)化各種控制技術(shu)和開發不(bu)同(tong)(tong)控制方(fang)(fang)法(fa)的(de)(de)組合技術(shu),以達到提高(gao)(gao)去(qu)除率、降低(di)(di)成本和減少二(er)次(ci)污染(ran)的(de)(de)目的(de)(de),這是目前(qian)去(qu)除VOCs的(de)(de)主要(yao)發展方(fang)(fang)向。

1.3工(gong)藝技術比較

下表1-1對幾種處理技術(shu)的能(neng)力進行了比較。

表1-1處理技術(shu)能(neng)力比(bi)較

 

工藝 高濃度 低濃度 最終產物 適用范圍 不足
效率 費用 效率 費用



吸附 有機物 低濃度,范圍廣 吸附劑需再生處理
吸收 有機物 高濃度,特定范圍 吸收劑難以選擇
冷凝 有機物 高濃度,單組份 高濃度特定組分
有機物 高濃度,范圍廣 作為冷凝前處理工序



燃燒 CO2,H2O 高濃度,范圍廣 易產生有毒中間產物
光催化 CO2,H2O 高濃度,范圍廣 催化劑難固定,失活
生物 CO2,H2O 低濃度,范圍廣 對溫度濕度變化靈敏
等離子體 CO2,H2O 低濃度,范圍廣 電源要求高,有毒產物

2.國(guo)內外部分研究進展

2.1催化(hua)燃(ran)燒

2.1.1催化燃燒工(gong)藝

催(cui)(cui)化燃(ran)燒(shao)是(shi)把有(you)機廢(fei)氣加熱(re)到(dao)啟燃(ran)溫度,在催(cui)(cui)化劑的(de)作(zuo)用下進(jin)行(xing)無焰燃(ran)燒(shao),生(sheng)成二氧化碳和水并(bing)釋放大(da)量熱(re)量。選取(qu)蘇州(zhou)捷能環(huan)保科技有(you)限公司(si)的(de)催(cui)(cui)化燃(ran)燒(shao)裝置(圖1-2)進(jin)行(xing)工藝(yi)部(bu)分簡要介紹(shao),其主要有(you)催(cui)(cui)化室、電(dian)加熱(re)箱、熱(re)交換器、風(feng)機、電(dian)控(kong)柜五大(da)部(bu)分組成。

1-2催化燃燒裝置示意(yi)圖

當有機(ji)廢(fei)氣進入(ru)裝置先到(dao)(dao)(dao)熱(re)交換(huan)(huan)器(qi),用催(cui)(cui)化(hua)(hua)燃(ran)燒(shao)(shao)后(hou)的余(yu)(yu)熱(re)通過熱(re)交換(huan)(huan)器(qi)把有機(ji)廢(fei)氣溫度盡可能的提高(gao),通常升(sheng)溫△t=50-60℃,然后(hou)送入(ru)電(dian)(dian)加熱(re)箱(xiang)(xiang)內,通過電(dian)(dian)熱(re)管(guan)加熱(re)到(dao)(dao)(dao)啟燃(ran)溫度,一(yi)般在200-250℃。達到(dao)(dao)(dao)溫度會自動關閉加熱(re)系統,這時就進入(ru)催(cui)(cui)化(hua)(hua)箱(xiang)(xiang)內,進行催(cui)(cui)化(hua)(hua)燃(ran)燒(shao)(shao)反應,是有機(ji)廢(fei)氣氧(yang)化(hua)(hua)分解成(cheng)二氧(yang)化(hua)(hua)碳和水,并且釋放大量(liang)(liang)的熱(re)量(liang)(liang)。當有機(ji)廢(fei)氣濃(nong)度一(yi)定量(liang)(liang)時,產生的余(yu)(yu)熱(re)通過熱(re)交換(huan)(huan)器(qi)后(hou)升(sheng)溫達到(dao)(dao)(dao)啟燃(ran)溫度,這時催(cui)(cui)化(hua)(hua)燃(ran)燒(shao)(shao)裝置就達到(dao)(dao)(dao)動態熱(re)平衡,大量(liang)(liang)節(jie)省(sheng)了電(dian)(dian)功率。

2.1.2催化燃燒催化劑

催化燃燒(shao)催化劑為固體催化劑,由(you)載體、涂層和活性(xing)組分三(san)部分組成。下面(mian)就(jiu)從(cong)這(zhe)三(san)個方面(mian)分別加以闡述。

(1)載體

載體除了分散活性組分,也具有(you)調節(jie)催化(hua)性能(neng)的作用。尤其是載體表面的酸(suan)性中心具有(you)活化(hua)VOCs的作用。

由于A12O3比表面大(da),且(qie)具(ju)有催化(hua)(hua)作用所需要(yao)的孔(kong)結構,因此被(bei)廣泛用作各類催化(hua)(hua)劑的載體。但(dan)是,氧化(hua)(hua)鋁(lv)存在壓力(li)(li)降和熱(re)容大(da)、耐熱(re)性差(cha)、強(qiang)度低并易(yi)破(po)碎等缺點,而且(qie)在高溫環(huan)境下(xia),會轉變成(cheng)熱(re)力(li)(li)學(xue)上穩定的α-Al2O3,從而導致催化(hua)(hua)劑活性下(xia)降。此外A12O3容易(yi)與過渡(du)金屬組分生(sheng)成(cheng)鋁(lv)酸(suan)鹽,這也是目前很(hen)難克服的問題。

金(jin)(jin)(jin)(jin)屬合金(jin)(jin)(jin)(jin)載體(ti)(ti)是70年代末出現的(de),主(zhu)要有(you)FeCrAl、NiCr和(he)FeMow等三(san)類合金(jin)(jin)(jin)(jin)。從加工(gong)和(he)經濟價值等綜合考慮,FeCrAl是最有(you)應(ying)用(yong)前景的(de)合金(jin)(jin)(jin)(jin)。大(da)(da)量的(de)研(yan)究(jiu)表明,FeCrAl合金(jin)(jin)(jin)(jin)具有(you)較(jiao)(jiao)好(hao)的(de)高(gao)溫抗氧化性(xing),主(zhu)要是由(you)于在(zai)其表面(mian)可選擇地(di)形成A12O3膜。金(jin)(jin)(jin)(jin)屬合金(jin)(jin)(jin)(jin)載體(ti)(ti)的(de)優點為(wei):幾何(he)表面(mian)積大(da)(da)和(he)較(jiao)(jiao)好(hao)的(de)幾何(he)結構,有(you)利于催(cui)化活性(xing)物質的(de)吸附;壓力(li)降、熱容小(xiao);具有(you)良好(hao)的(de)導熱性(xing);機(ji)械強度(du)高(gao)。主(zhu)要缺點是載體(ti)(ti)與涂層(ceng)材料的(de)膨脹(zhang)系數差異較(jiao)(jiao)大(da)(da),在(zai)使用(yong)過程中,由(you)于溫度(du)的(de)不斷變化,二者之可將產生(sheng)較(jiao)(jiao)大(da)(da)的(de)應(ying)力(li),從而使涂層(ceng)脫落,縮短催(cui)化劑的(de)使用(yong)壽(shou)命。

隨(sui)著(zhu)催化(hua)(hua)劑(ji)對活性(xing)(xing)組分(fen)(fen)(fen)(fen)的(de)分(fen)(fen)(fen)(fen)散(san)度、熱(re)(re)(re)穩定性(xing)(xing)的(de)要(yao)(yao)求不斷(duan)提高(gao)(gao),人(ren)們逐(zhu)漸傾向于選用整體(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)型(xing)載(zai)體(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)(ti),因(yin)其常被(bei)制(zhi)成(cheng)蜂(feng)窩(wo)狀,故(gu)又(you)稱為蜂(feng)窩(wo)載(zai)體(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)。堇(jin)青(qing)石(shi)蜂(feng)窩(wo)陶(tao)瓷(ci)載(zai)體(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)(2MgO·2Al2O3·5SiO2),主(zhu)要(yao)(yao)由(you)高(gao)(gao)嶺土(A12O3·2SiO2·2H2O)、滑石(shi)(3MgO·4SiO2·H2O)和有機粘(zhan)臺(tai)劑(ji)擠壓成(cheng)型(xing),干燥后再經過(guo)高(gao)(gao)溫焙燒制(zhi)成(cheng)。由(you)于堇(jin)青(qing)石(shi)蜂(feng)窩(wo)陶(tao)瓷(ci)具(ju)有熱(re)(re)(re)膨脹系數小(1.8×10-6/℃)、耐熱(re)(re)(re)性(xing)(xing)好等特性(xing)(xing),適合作燃燒催化(hua)(hua)劑(ji)的(de)載(zai)體(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)。研究表明堇(jin)青(qing)石(shi)具(ju)有很高(gao)(gao)的(de)熱(re)(re)(re)穩定性(xing)(xing),蜂(feng)窩(wo)狀結(jie)(jie)構材料具(ju)有流體(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)阻力低和氣流分(fen)(fen)(fen)(fen)布均勻的(de)特點(dian)。因(yin)此堇(jin)青(qing)石(shi)蜂(feng)窩(wo)狀載(zai)體(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)是一種有效、廉價的(de)氣體(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)分(fen)(fen)(fen)(fen)布器和催化(hua)(hua)劑(ji)載(zai)體(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)。如下(xia)為蜂(feng)窩(wo)狀載(zai)體(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)結(jie)(jie)構示意圖。

1-3蜂窩狀載體結構示意圖(tu)

(2)涂層

由于蜂窩(wo)狀堇青(qing)石載(zai)(zai)體(ti)(ti)是經(jing)高溫焙燒制得,存在(zai)著比表(biao)(biao)面(mian)(mian)積小(xiao)、表(biao)(biao)面(mian)(mian)平滑(hua)難于固定(ding)催化(hua)(hua)劑(ji)活(huo)(huo)性(xing)(xing)組(zu)(zu)分等缺點。因(yin)此必須尋(xun)求一個在(zai)較寬的(de)(de)(de)(de)(de)溫度(du)范圍內物(wu)(wu)理化(hua)(hua)學(xue)性(xing)(xing)質(zhi)較為穩定(ding)、且(qie)具有高比表(biao)(biao)面(mian)(mian)積的(de)(de)(de)(de)(de)物(wu)(wu)質(zhi)作為蜂窩(wo)陶(tao)瓷的(de)(de)(de)(de)(de)涂(tu)(tu)(tu)層(ceng)。在(zai)整體(ti)(ti)式催化(hua)(hua)劑(ji)中,陶(tao)瓷蜂窩(wo)載(zai)(zai)體(ti)(ti)只是支撐體(ti)(ti),涂(tu)(tu)(tu)層(ceng)才是催化(hua)(hua)活(huo)(huo)性(xing)(xing)組(zu)(zu)分的(de)(de)(de)(de)(de)真實載(zai)(zai)體(ti)(ti),又稱為陶(tao)瓷蜂窩(wo)載(zai)(zai)體(ti)(ti)催化(hua)(hua)劑(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)“第二載(zai)(zai)體(ti)(ti)”,所以(yi)涂(tu)(tu)(tu)層(ceng)在(zai)催化(hua)(hua)劑(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)制備(bei)中占有舉足輕重(zhong)的(de)(de)(de)(de)(de)地位,也是影響催化(hua)(hua)劑(ji)壽(shou)命(ming)及催化(hua)(hua)活(huo)(huo)性(xing)(xing)的(de)(de)(de)(de)(de)重(zhong)要因(yin)素。對于涂(tu)(tu)(tu)層(ceng),應該具備(bei)以(yi)下三個條(tiao)件:1)與(yu)陶(tao)瓷蜂窩(wo)載(zai)(zai)體(ti)(ti)之間的(de)(de)(de)(de)(de)粘(zhan)結(jie)強度(du)高;2)對活(huo)(huo)性(xing)(xing)組(zu)(zu)分的(de)(de)(de)(de)(de)吸附性(xing)(xing)能好:3)熱(re)穩定(ding)性(xing)(xing)好。

傳統的(de)(de)(de)(de)γ-Al2O3涂(tu)層(ceng)具有比(bi)表面大,易吸(xi)附活性組分(fen)(H2PdCl4、H2PtCl6等(deng))等(deng)優(you)點,因此(ci)得(de)到了普(pu)遍的(de)(de)(de)(de)應(ying)用,是最常(chang)用的(de)(de)(de)(de)蜂窩陶瓷涂(tu)層(ceng)。但是由于(yu)γ-Al2O3在(zai)高溫環境下容易發(fa)生相變(bian)(bian),轉變(bian)(bian)成熱力學上(shang)穩(wen)定(ding)的(de)(de)(de)(de)α-Al2O3,引起(qi)比(bi)表面積的(de)(de)(de)(de)大幅度減小,使得(de)催化劑(ji)的(de)(de)(de)(de)活性降低;而且(qie)在(zai)高溫下,涂(tu)層(ceng)容易發(fa)生燒結,并且(qie)出現(xian)裂縫和脫落現(xian)象。為改(gai)善(shan)氧化鋁的(de)(de)(de)(de)熱穩(wen)定(ding)性,人(ren)們(men)通過(guo)添加La2O3、BaO、CeO2基(ji)復合氧化物等(deng)以抑(yi)制氧化鋁的(de)(de)(de)(de)燒結及相變(bian)(bian)。

鑒(jian)于&gamma;-A12O3涂(tu)層(ceng)的(de)缺點,人們已經將目光轉移到研究新(xin)的(de)更合(he)適的(de)VOCs催化劑涂(tu)層(ceng)材(cai)料上,如(ru)SiO2、TiO2、YSZ(Y穩定的(de)ZrO2)、SnO2、La2O3等。

(3)活(huo)性組分

活(huo)性(xing)組分是(shi)(shi)整體式催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)最核心的組成部(bu)分,直接影響催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)效果。活(huo)性(xing)組分有兩類(lei)(lei):一(yi)類(lei)(lei)是(shi)(shi)貴(gui)金屬(shu),如(ru)Pt、Pd、Rh等;另一(yi)類(lei)(lei)是(shi)(shi)非貴(gui)金屬(shu),如(ru)Cu、Cr、Mn等。根據催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)所使用的活(huo)性(xing)組分,可將催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)分為貴(gui)金屬(shu)催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)和(he)非貴(gui)金屬(shu)催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)。

目前用得(de)最多的(de)是(shi)(shi)Pt和Pd兩種。貴金(jin)屬催化(hua)劑(ji)的(de)初始(shi)活(huo)性(xing)(xing)很好,主要表現如下(xia):啟燃(ran)溫(wen)度(du)(du)低、完全燃(ran)燒溫(wen)度(du)(du)與(yu)啟燃(ran)溫(wen)度(du)(du)相差很小,即活(huo)性(xing)(xing)隨溫(wen)度(du)(du)上升(sheng)很快。而且由于Pt和Pd能負載(zai)(zai)在比表面積相當大的(de)載(zai)(zai)體上,且能高(gao)(gao)度(du)(du)分散,所以僅(jin)用少量貴金(jin)屬(0.1-0.5wt%)就可以達到(dao)好的(de)催化(hua)活(huo)性(xing)(xing)。但這類催化(hua)劑(ji)也存在一(yi)(yi)些缺點(dian),主要是(shi)(shi)價格高(gao)(gao)、資源有(you)限(xian)等。一(yi)(yi)般認(ren)為(wei),貴金(jin)屬催化(hua)劑(ji)的(de)高(gao)(gao)活(huo)性(xing)(xing)與(yu)活(huo)化(hua)H2、O2、C-H和O-H鍵的(de)能力有(you)關(guan)聯(lian)。對于負載(zai)(zai)型(xing)Pd催化(hua)劑(ji)的(de)失活(huo)原因,一(yi)(yi)般認(ren)為(wei)有(you)以下(xia)幾種:載(zai)(zai)體(如γ-Al2O3)燒結,形(xing)成尖晶石;Pd或者PdO燒結及PdO的(de)分解(PdO→Pd+1/2O2)。

與(yu)貴金(jin)(jin)屬(shu)(shu)催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)(ji)相(xiang)比,過渡(du)金(jin)(jin)屬(shu)(shu)催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)(ji)的(de)性(xing)能主(zhu)要(yao)表現在:啟(qi)燃(ran)溫度(du)比貴金(jin)(jin)屬(shu)(shu)催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)(ji)高;完全燃(ran)燒(shao)溫度(du)(T90%)與(yu)啟(qi)燃(ran)溫度(du)(T10%)相(xiang)差很大(da),即活性(xing)隨溫度(du)升(sheng)(sheng)高上升(sheng)(sheng)緩慢。有(you)些催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)(ji)的(de)啟(qi)燃(ran)溫度(du)雖然低,但是完全燃(ran)燒(shao)溫度(du)卻較(jiao)高。盡管目前過渡(du)金(jin)(jin)屬(shu)(shu)氧化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)物催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)(ji)的(de)熱穩定性(xing)取得(de)了較(jiao)大(da)的(de)提高,但是主(zhu)要(yao)問題仍然沒(mei)有(you)解決。用(yong)于(yu)VOCs催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)燃(ran)燒(shao)催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)(ji)的(de)非貴金(jin)(jin)屬(shu)(shu)一般都是化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)學元素周期(qi)表中第四周期(qi)的(de)Cr、Mn、Fe、Co、Cu等元素的(de)氧化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)物。目前研(yan)究最多(duo)的(de)非貴金(jin)(jin)屬(shu)(shu)催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)(ji)主(zhu)要(yao)是鈣(gai)鈦(tai)礦型催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)(ji)。鈣(gai)鈦(tai)礦催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)(ji)都具(ju)有(you)鈣(gai)鈦(tai)礦(分子式為(wei)ABO3)結(jie)構。A多(duo)為(wei)La,B多(duo)為(wei)Fe、Co、Mn等過渡(du)金(jin)(jin)屬(shu)(shu)。

2.1.3催化(hua)(hua)燃燒(shao)催化(hua)(hua)劑評價體系

催(cui)化(hua)(hua)燃燒裝(zhuang)置就是(shi)把有機(ji)廢氣預(yu)熱(re)到啟燃溫度(du),在催(cui)化(hua)(hua)劑(ji)的(de)作用(yong)下生(sheng)成(cheng)無毒(du)的(de)二(er)氧化(hua)(hua)碳和水(shui),放出(chu)大量(liang)的(de)熱(re)。催(cui)化(hua)(hua)劑(ji)的(de)性能(neng)主(zhu)要(yao)參(can)數(shu)為:啟燃溫度(du)、空速指標(biao)(biao)、抗中(zhong)毒(du)功能(neng)及使用(yong)壽命。啟燃溫度(du)直接影響能(neng)耗;空速指標(biao)(biao)反(fan)映(ying)催(cui)化(hua)(hua)劑(ji)的(de)承受風量(liang)指標(biao)(biao);抗中(zhong)毒(du)主(zhu)要(yao)對有毒(du)元素達到一定量(liang)的(de)指數(shu),使用(yong)壽命反(fan)映(ying)在同等條件(jian)下的(de)使用(yong)壽命年限。

催(cui)化(hua)活性(xing)測試(shi)在常壓微(wei)型(xing)固定床反應(ying)器中進行(xing),催(cui)化(hua)劑用(yong)量約300mg。反應(ying)氣(qi)(qi)組成(體積百(bai)分(fen)(fen)比):(1)對(dui)(dui)于(yu)用(yong)浸漬(zi)法(fa)和共(gong)沉淀法(fa)制備(bei)的樣(yang)品CH41%,O220%,N279%,空速50000ml/g.h。(2)對(dui)(dui)于(yu)用(yong)溶膠(jiao)-凝膠(jiao)法(fa)制備(bei)的樣(yang)品CH44%,O217%,其(qi)余為N279%,空速6.0×104ml/g.h。反應(ying)產物用(yong)氣(qi)(qi)相色譜(pu)儀在線分(fen)(fen)析,氫火(huo)焰(FID)檢測,柱溫80℃,Y5分(fen)(fen)子篩分(fen)(fen)離(li)柱,柱長2m。催(cui)化(hua)劑活性(xing)用(yong)甲烷(wan)轉化(hua)率在10%,50%和90%時所對(dui)(dui)應(ying)的溫度T10%,T50%和T90%表示。其(qi)中T10%定義為甲烷(wan)催(cui)化(hua)燃燒的啟燃溫度。

具體(ti)操(cao)作:準(zhun)確(que)稱(cheng)取(qu)定(ding)量的(de)(de)催化(hua)劑和(he)等量的(de)(de)石英(ying)(ying)砂,均勻混(hun)合(he)后(hou)裝入(ru)直徑(jing)為Φ=8mm的(de)(de)石英(ying)(ying)管微(wei)型反應(ying)器中,催化(hua)材(cai)料床層高度(du)20mm。通入(ru)反應(ying)氣一(yi)定(ding)時間達到平衡(heng)后(hou),再以4℃/min速度(du)進行程序升溫,考察200-820℃之間不同溫度(du)下的(de)(de)甲烷燃燒催化(hua)活性。

1-4催化材料活性評價流(liu)程圖

1質量流量計2混合(he)器3帶加(jia)熱(re)爐的固(gu)定床微型反(fan)應器4溫控儀5熱(re)電偶6除水(shui)器7六(liu)通閥8氣相色譜9數據處理系統

2.2吸附技術

2.2.1回收工藝

目前,VOC的(de)回收(shou)(shou)方(fang)法(fa)(fa)(fa)主(zhu)要有(you)(you):吸(xi)收(shou)(shou)法(fa)(fa)(fa)、吸(xi)附(fu)法(fa)(fa)(fa)、冷(leng)凝法(fa)(fa)(fa)和(he)膜分(fen)離法(fa)(fa)(fa),通(tong)常將(jiang)吸(xi)附(fu)與(yu)冷(leng)凝法(fa)(fa)(fa)連用,吸(xi)附(fu)劑首選活性(xing)炭,因為活性(xing)炭具有(you)(you)吸(xi)附(fu)能力(li)強,耐酸堿、耐熱,原(yuan)料充足、易再(zai)生的(de)優(you)點,一般流(liu)程為:吸(xi)附(fu)、脫附(fu)、冷(leng)凝回收(shou)(shou)。

(1)吸附回(hui)收工藝(yi)

吸附(fu)(fu)回收(shou)VOC工藝(yi)有變壓(ya)吸附(fu)(fu)(PSA)、變溫(wen)吸附(fu)(fu)(TSA)以(yi)及(ji)兩者聯用的(de)變溫(wen)-變壓(ya)吸附(fu)(fu)法(fa)(TPSA)。回收(shou)VOCs工藝(yi)的(de)比較見表(biao)1-2。

1-2吸附(fu)回收VOCs工(gong)藝的比(bi)較

變(bian)(bian)壓吸(xi)(xi)(xi)附(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(PSA)分(fen)(fen)離氣(qi)體(ti)(ti)的(de)(de)基本原理是(shi)(shi)利用(yong)吸(xi)(xi)(xi)附(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)劑對不同氣(qi)體(ti)(ti)在吸(xi)(xi)(xi)附(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)量、吸(xi)(xi)(xi)附(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)速度(du)、吸(xi)(xi)(xi)附(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)力(li)等方面的(de)(de)差異以(yi)及吸(xi)(xi)(xi)附(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)量隨壓力(li)變(bian)(bian)化(hua)的(de)(de)特(te)性,通過(guo)改變(bian)(bian)壓力(li)實(shi)(shi)現(xian)吸(xi)(xi)(xi)附(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)與解(jie)吸(xi)(xi)(xi)過(guo)程的(de)(de)交替進(jin)(jin)行,在加壓條(tiao)件(jian)下(xia)(xia)完成混合氣(qi)體(ti)(ti)分(fen)(fen)離的(de)(de)過(guo)程,降(jiang)壓條(tiao)件(jian)下(xia)(xia)解(jie)吸(xi)(xi)(xi)所吸(xi)(xi)(xi)附(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)的(de)(de)組分(fen)(fen),從而實(shi)(shi)現(xian)氣(qi)體(ti)(ti)分(fen)(fen)離以(yi)及吸(xi)(xi)(xi)附(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)劑循環(huan)使用(yong)的(de)(de)目的(de)(de)。變(bian)(bian)壓吸(xi)(xi)(xi)附(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)過(guo)程基本循環(huan)步驟(zou)包(bao)括:原料(liao)氣(qi)升(sheng)壓、高壓吸(xi)(xi)(xi)附(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)、釋(shi)放卸壓和(he)低壓清洗或抽真空(kong)脫附(fu)(fu)(fu)(fu)(fu),常用(yong)的(de)(de)PSA過(guo)程都是(shi)(shi)在此基礎上的(de)(de)改進(jin)(jin),只(zhi)是(shi)(shi)步驟(zou)的(de)(de)序(xu)列(lie)及實(shi)(shi)現(xian)方式不同。

變(bian)溫(wen)吸(xi)(xi)(xi)附(fu)(fu)(fu)在常溫(wen)下(xia)(xia)或(huo)低(di)溫(wen)下(xia)(xia)吸(xi)(xi)(xi)附(fu)(fu)(fu)希望被吸(xi)(xi)(xi)附(fu)(fu)(fu)的(de)(de)物質,在高溫(wen)下(xia)(xia)使被吸(xi)(xi)(xi)附(fu)(fu)(fu)物質解析(xi),同時(shi)實(shi)現吸(xi)(xi)(xi)附(fu)(fu)(fu)劑(ji)的(de)(de)再生,隨后(hou)再降(jiang)溫(wen)到(dao)吸(xi)(xi)(xi)附(fu)(fu)(fu)溫(wen)度,進入下(xia)(xia)一循(xun)環。變(bian)溫(wen)吸(xi)(xi)(xi)附(fu)(fu)(fu)是最(zui)早實(shi)現工(gong)(gong)業化的(de)(de)吸(xi)(xi)(xi)附(fu)(fu)(fu)循(xun)環工(gong)(gong)藝,一般包(bao)含吸(xi)(xi)(xi)附(fu)(fu)(fu)、加(jia)熱再生和冷吹三個(ge)步驟(zou)。對(dui)于一些特(te)殊的(de)(de)變(bian)溫(wen)吸(xi)(xi)(xi)附(fu)(fu)(fu)工(gong)(gong)藝過(guo)程,有(you)可能需要增加(jia)吸(xi)(xi)(xi)附(fu)(fu)(fu)劑(ji)的(de)(de)干(gan)燥步驟(zou)。由于吸(xi)(xi)(xi)附(fu)(fu)(fu)床層加(jia)熱和冷卻過(guo)程比較(jiao)緩慢(man),因此變(bian)溫(wen)吸(xi)(xi)(xi)附(fu)(fu)(fu)的(de)(de)循(xun)環時(shi)間較(jiao)長(chang),從數小時(shi)到(dao)數天不等(deng)。

(2)脫附工藝

脫(tuo)附(fu)(fu)是(shi)創造與(yu)(yu)低負荷相對應的(de)條(tiao)件,引入物質(zhi)或能量使(shi)吸附(fu)(fu)質(zhi)分子與(yu)(yu)活(huo)性炭之間的(de)作用力(li)減(jian)弱或消失,從而除去可逆(ni)吸附(fu)(fu)質(zhi)。傳統的(de)脫(tuo)附(fu)(fu)方法有水蒸汽、熱氣體脫(tuo)附(fu)(fu),變壓脫(tuo)附(fu)(fu),溶(rong)劑置換等。

水(shui)(shui)蒸氣(qi)解(jie)吸(xi)法適用于(yu)脫(tuo)附(fu)(fu)沸(fei)點(dian)較(jiao)低(di)的(de)(de)(de)(de)(de)低(di)分子碳氫化合物(wu)和芳香族有機(ji)物(wu),水(shui)(shui)蒸汽熱(re)焓高且(qie)易(yi)得,經濟性(xing)、安(an)全性(xing)好。但是(shi)對于(yu)高沸(fei)點(dian)物(wu)質(zhi)(zhi)(zhi)的(de)(de)(de)(de)(de)脫(tuo)附(fu)(fu)能(neng)(neng)力較(jiao)弱,脫(tuo)附(fu)(fu)周期長,易(yi)造成(cheng)系統(tong)腐蝕(shi),對材料性(xing)能(neng)(neng)要求高;回(hui)(hui)收物(wu)質(zhi)(zhi)(zhi)的(de)(de)(de)(de)(de)含(han)水(shui)(shui)量(liang)較(jiao)高,解(jie)吸(xi)易(yi)于(yu)水(shui)(shui)解(jie)的(de)(de)(de)(de)(de)污(wu)染物(wu)(如鹵代烴)時(shi)(shi)會影響(xiang)回(hui)(hui)收物(wu)的(de)(de)(de)(de)(de)品質(zhi)(zhi)(zhi);水(shui)(shui)蒸汽脫(tuo)附(fu)(fu)后,吸(xi)附(fu)(fu)系統(tong)需要較(jiao)長時(shi)(shi)間的(de)(de)(de)(de)(de)冷(leng)(leng)(leng)卻干燥(zao)才能(neng)(neng)再次(ci)投(tou)入(ru)使用,還存在(zai)冷(leng)(leng)(leng)凝水(shui)(shui)二次(ci)污(wu)染的(de)(de)(de)(de)(de)問題。與水(shui)(shui)蒸汽解(jie)吸(xi)相比(bi),熱(re)氣(qi)體(ti)解(jie)吸(xi)的(de)(de)(de)(de)(de)冷(leng)(leng)(leng)凝水(shui)(shui)二次(ci)污(wu)染很少(shao),回(hui)(hui)收到(dao)的(de)(de)(de)(de)(de)有機(ji)物(wu)含(han)水(shui)(shui)量(liang)比(bi)較(jiao)低(di),便于(yu)進一(yi)步精制回(hui)(hui)收,再生干燥(zao)、冷(leng)(leng)(leng)卻時(shi)(shi)間短,對吸(xi)附(fu)(fu)系統(tong)材料的(de)(de)(de)(de)(de)要求較(jiao)低(di)。熱(re)氣(qi)體(ti)脫(tuo)附(fu)(fu)的(de)(de)(de)(de)(de)缺(que)點(dian)是(shi)氣(qi)體(ti)熱(re)容(rong)量(liang)小,氣(qi)體(ti)熱(re)交換所(suo)需面積(ji)相對較(jiao)大(da),如果直(zhi)接采用熱(re)空氣(qi)解(jie)吸(xi),可能(neng)(neng)存在(zai)一(yi)定的(de)(de)(de)(de)(de)危險性(xing),而且(qie)氧的(de)(de)(de)(de)(de)存在(zai)會影響(xiang)回(hui)(hui)收物(wu)質(zhi)(zhi)(zhi)的(de)(de)(de)(de)(de)品質(zhi)(zhi)(zhi),所(suo)以需要控制再生氣(qi)體(ti)中(zhong)氧氣(qi)的(de)(de)(de)(de)(de)含(han)量(liang)。

溶劑(ji)(ji)(ji)(ji)置(zhi)換法是以藥(yao)劑(ji)(ji)(ji)(ji)洗脫和(he)(he)超(chao)臨(lin)界流(liu)體(ti)(ti)(ti)再(zai)生(sheng)為(wei)(wei)代表,通過(guo)改變吸(xi)(xi)(xi)附(fu)(fu)組分的(de)(de)濃度(du)(du),使吸(xi)(xi)(xi)附(fu)(fu)劑(ji)(ji)(ji)(ji)解(jie)吸(xi)(xi)(xi),然后加熱排(pai)除溶劑(ji)(ji)(ji)(ji),使吸(xi)(xi)(xi)附(fu)(fu)劑(ji)(ji)(ji)(ji)再(zai)生(sheng)。藥(yao)劑(ji)(ji)(ji)(ji)洗脫法適用(yong)(yong)于脫附(fu)(fu)高濃度(du)(du)、低沸點的(de)(de)有機物,使吸(xi)(xi)(xi)附(fu)(fu)質與(yu)適宜(yi)的(de)(de)化學(xue)藥(yao)品(pin)反應(ying),讓活性(xing)(xing)炭等吸(xi)(xi)(xi)附(fu)(fu)劑(ji)(ji)(ji)(ji)再(zai)生(sheng),但是應(ying)用(yong)(yong)范圍比較窄,也可(ke)能帶(dai)來二次污染。超(chao)臨(lin)界流(liu)體(ti)(ti)(ti)再(zai)生(sheng)是以超(chao)臨(lin)界流(liu)體(ti)(ti)(ti)作為(wei)(wei)溶劑(ji)(ji)(ji)(ji),將吸(xi)(xi)(xi)附(fu)(fu)在(zai)吸(xi)(xi)(xi)附(fu)(fu)劑(ji)(ji)(ji)(ji)的(de)(de)有機污染物溶解(jie)于超(chao)臨(lin)界流(liu)體(ti)(ti)(ti)中,利用(yong)(yong)流(liu)體(ti)(ti)(ti)性(xing)(xing)質與(yu)溫度(du)(du)和(he)(he)壓力的(de)(de)關系,將有機物與(yu)超(chao)臨(lin)界流(liu)體(ti)(ti)(ti)分離,達(da)到(dao)再(zai)生(sheng)的(de)(de)目的(de)(de),一般(ban)使用(yong)(yong)CO2作為(wei)(wei)萃(cui)取(qu)劑(ji)(ji)(ji)(ji)。

(3)冷凝工藝

利用(yong)VOCs在不同(tong)溫度和壓(ya)力(li)下(xia)具(ju)有(you)不同(tong)飽和蒸汽壓(ya)的(de)(de)性質,降低系統(tong)溫度或提高(gao)壓(ya)力(li),使VOCs從廢氣中分離(li),特別適用(yong)于回(hui)收氣量小(xiao)、濃度高(gao)(≥1000ppm)、沸點(dian)高(gao)于38℃的(de)(de)有(you)機(ji)蒸汽。該法(fa)(fa)設備和操(cao)作簡單,回(hui)收物質純(chun)度高(gao),但是傳統(tong)冷凝(ning)法(fa)(fa)一(yi)般采用(yong)水作為(wei)冷卻劑(ji),由于水與環境溫度相差不大,故而只適用(yong)于回(hui)收高(gao)濃度、高(gao)沸點(dian)的(de)(de)VOCs,若要回(hui)收低沸點(dian)、低分子量的(de)(de)有(you)機(ji)物,則需要對水進行降溫,增大了能耗(hao)和運行費用(yong)。

2.2.2吸(xi)附劑(ji)

(1)活性炭

活(huo)(huo)性(xing)炭(tan)是目前(qian)在(zai)工業廢(fei)氣(qi)、廢(fei)水處理(li)中普(pu)遍采用(yong)的吸(xi)(xi)附劑材料。目前(qian)關于活(huo)(huo)性(xing)炭(tan)有(you)兩個研究熱點:一是開發(fa)具有(you)特(te)殊性(xing)能的活(huo)(huo)性(xing)炭(tan),如纖維活(huo)(huo)性(xing)炭(tan)和(he)木質(zhi)活(huo)(huo)性(xing)炭(tan);二是對(dui)活(huo)(huo)性(xing)炭(tan)進(jin)行(xing)改(gai)性(xing),調整孔隙結構,提高對(dui)特(te)定吸(xi)(xi)附質(zhi)的吸(xi)(xi)附能力或降低(di)脫(tuo)附要求(qiu)。常用(yong)的活(huo)(huo)性(xing)炭(tan)改(gai)性(xing)方法有(you)氧化(hua)(hua)、還原、負載雜原子和(he)化(hua)(hua)合物等(deng)。采用(yong)H2O2和(he)濃HNO3對(dui)椰(ye)(ye)殼活(huo)(huo)性(xing)炭(tan)進(jin)行(xing)濕式氧化(hua)(hua),可增強(qiang)椰(ye)(ye)殼活(huo)(huo)性(xing)炭(tan)對(dui)苯(ben)的吸(xi)(xi)附能力。通過強(qiang)酸和(he)強(qiang)堿對(dui)凈化(hua)(hua)活(huo)(huo)性(xing)炭(tan)進(jin)行(xing)改(gai)性(xing),可提高其對(dui)揮發(fa)性(xing)有(you)機化(hua)(hua)合物的選擇吸(xi)(xi)附性(xing)。用(yong)高沸點物質(zhi)處理(li)活(huo)(huo)性(xing)炭(tan),降低(di)了(le)活(huo)(huo)性(xing)炭(tan)對(dui)脫(tuo)附條件的要求(qiu)。

顆(ke)(ke)(ke)(ke)粒(li)活性(xing)(xing)(xing)(xing)炭(tan)(tan)對(dui)(dui)濃(nong)度在l00mg/m3左右(you)的(de)(de)(de)(de)(de)VOCS有(you)(you)(you)較(jiao)好(hao)的(de)(de)(de)(de)(de)凈化(hua)(hua)效(xiao)果(guo)。其(qi)使用(yong)(yong)(yong)周(zhou)期約(yue)(yue)在1000h(約(yue)(yue)40天)以(yi)上,但(dan)凈化(hua)(hua)效(xiao)果(guo)隨使用(yong)(yong)(yong)時間的(de)(de)(de)(de)(de)延長會有(you)(you)(you)所下(xia)(xia)降(jiang)。顆(ke)(ke)(ke)(ke)粒(li)活性(xing)(xing)(xing)(xing)炭(tan)(tan)優點(dian)是(shi)價廉易得、較(jiao)大的(de)(de)(de)(de)(de)表面積、良好(hao)的(de)(de)(de)(de)(de)微孔結構、多樣的(de)(de)(de)(de)(de)吸(xi)(xi)(xi)(xi)附(fu)(fu)(fu)(fu)效(xiao)果(guo)、較(jiao)高的(de)(de)(de)(de)(de)吸(xi)(xi)(xi)(xi)附(fu)(fu)(fu)(fu)容(rong)量和(he)高度的(de)(de)(de)(de)(de)表面反應性(xing)(xing)(xing)(xing);但(dan)是(shi)也存(cun)在一(yi)(yi)定缺點(dian),顆(ke)(ke)(ke)(ke)粒(li)活性(xing)(xing)(xing)(xing)炭(tan)(tan)吸(xi)(xi)(xi)(xi)附(fu)(fu)(fu)(fu)對(dui)(dui)優先控制污染物(wu)(wu)名單中絕(jue)大多數的(de)(de)(de)(de)(de)極性(xing)(xing)(xing)(xing)有(you)(you)(you)機(ji)物(wu)(wu),特(te)別(bie)是(shi)危害(hai)較(jiao)大的(de)(de)(de)(de)(de)鹵代烴的(de)(de)(de)(de)(de)吸(xi)(xi)(xi)(xi)附(fu)(fu)(fu)(fu)效(xiao)果(guo)不(bu)太好(hao),而顆(ke)(ke)(ke)(ke)粒(li)活性(xing)(xing)(xing)(xing)炭(tan)(tan)吸(xi)(xi)(xi)(xi)附(fu)(fu)(fu)(fu)后的(de)(de)(de)(de)(de)再生問題(ti)一(yi)(yi)直難以(yi)得到滿意的(de)(de)(de)(de)(de)解決。吸(xi)(xi)(xi)(xi)附(fu)(fu)(fu)(fu)效(xiao)果(guo)取(qu)決于吸(xi)(xi)(xi)(xi)附(fu)(fu)(fu)(fu)劑性(xing)(xing)(xing)(xing)質(zhi)、VOCs種類(lei)(lei)(lei)(lei)(lei)、濃(nong)度、性(xing)(xing)(xing)(xing)質(zhi)和(he)吸(xi)(xi)(xi)(xi)附(fu)(fu)(fu)(fu)系統的(de)(de)(de)(de)(de)操(cao)作溫度、濕(shi)度、壓力等,而且(qie)氣體中的(de)(de)(de)(de)(de)水分對(dui)(dui)顆(ke)(ke)(ke)(ke)粒(li)活性(xing)(xing)(xing)(xing)炭(tan)(tan)的(de)(de)(de)(de)(de)吸(xi)(xi)(xi)(xi)附(fu)(fu)(fu)(fu)量有(you)(you)(you)很大影響,尤其(qi)是(shi)當相對(dui)(dui)濕(shi)度大于50%時,顆(ke)(ke)(ke)(ke)粒(li)活性(xing)(xing)(xing)(xing)炭(tan)(tan)對(dui)(dui)VOCs的(de)(de)(de)(de)(de)吸(xi)(xi)(xi)(xi)附(fu)(fu)(fu)(fu)容(rong)量會急劇下(xia)(xia)降(jiang)。所有(you)(you)(you)顆(ke)(ke)(ke)(ke)粒(li)活性(xing)(xing)(xing)(xing)炭(tan)(tan)最適(shi)于處理VOCs濃(nong)度為300×10-6~5000×10-6的(de)(de)(de)(de)(de)有(you)(you)(you)機(ji)廢氣,主要用(yong)(yong)(yong)于吸(xi)(xi)(xi)(xi)附(fu)(fu)(fu)(fu)回收脂肪(fang)和(he)芳(fang)香族碳氫化(hua)(hua)合物(wu)(wu)、大部分含氯溶劑、常用(yong)(yong)(yong)醇類(lei)(lei)(lei)(lei)(lei)、部分酮類(lei)(lei)(lei)(lei)(lei)和(he)酯類(lei)(lei)(lei)(lei)(lei)等,常見的(de)(de)(de)(de)(de)有(you)(you)(you)苯(ben)、甲(jia)苯(ben)、己烷、庚烷、甲(jia)基(ji)乙基(ji)酮、丙酮、四氯化(hua)(hua)碳、萘、醋酸乙酯等;不(bu)適(shi)用(yong)(yong)(yong)于胺(an),硫化(hua)(hua)氫,低級胺(an)類(lei)(lei)(lei)(lei)(lei)等成份所致臭氣之(zhi)控制處理,此種廢氣可利用(yong)(yong)(yong)添著(zhu)炭(tan)(tan)處理,或采取(qu)添著(zhu)炭(tan)(tan)和(he)活性(xing)(xing)(xing)(xing)炭(tan)(tan)并用(yong)(yong)(yong)的(de)(de)(de)(de)(de)方式,或采用(yong)(yong)(yong)藥液(ye)洗滌和(he)活性(xing)(xing)(xing)(xing)炭(tan)(tan)結合方式,或采取(qu)化(hua)(hua)學吸(xi)(xi)(xi)(xi)附(fu)(fu)(fu)(fu)劑處理。

(2)硅膠

硅(gui)(gui)(gui)膠是常見的(de)(de)(de)多孔(kong)(kong)吸附(fu)(fu)(fu)劑,硅(gui)(gui)(gui)膠的(de)(de)(de)骨架(jia)(SiO2)是以(yi)硅(gui)(gui)(gui)原子為中心、氧(yang)原子為頂(ding)點(dian)的(de)(de)(de)Si-O四面體(ti)在空間不(bu)(bu)太規則地(di)堆(dui)積(ji)(ji)而成(cheng)的(de)(de)(de)無定(ding)形(xing)體(ti)。堆(dui)積(ji)(ji)時粒(li)子間的(de)(de)(de)空洞即為硅(gui)(gui)(gui)膠的(de)(de)(de)孔(kong)(kong)隙(xi)。無定(ding)形(xing)體(ti)由2-20nm的(de)(de)(de)球形(xing)顆粒(li)組成(cheng),它(ta)們堆(dui)積(ji)(ji)起來(lai)就形(xing)成(cheng)了(le)吸附(fu)(fu)(fu)用的(de)(de)(de)硅(gui)(gui)(gui)膠。硅(gui)(gui)(gui)膠不(bu)(bu)溶于(yu)水和任(ren)何(he)溶劑,無毒無味(wei),化學性質(zhi)穩定(ding),除(chu)強堿、氫氟酸外不(bu)(bu)與任(ren)何(he)物(wu)質(zhi)發(fa)生(sheng)反(fan)應。它(ta)的(de)(de)(de)化學組份和物(wu)理結構,決定(ding)了(le)它(ta)具(ju)有熱(re)穩定(ding)性好(hao)、化學性質(zhi)穩定(ding)、有較高的(de)(de)(de)機(ji)械強度等特點(dian)。與活性炭和分子篩吸附(fu)(fu)(fu)劑相(xiang)比,硅(gui)(gui)(gui)膠的(de)(de)(de)孔(kong)(kong)徑分布比較單一和窄小(xiao),由于(yu)硅(gui)(gui)(gui)膠表面羥基產生(sheng)一定(ding)的(de)(de)(de)極性,使硅(gui)(gui)(gui)膠對(dui)極性分子和不(bu)(bu)飽和烴具(ju)有明顯的(de)(de)(de)選擇性。

(3)沸(fei)石分子篩

天然沸石(shi)的形成條件較(jiao)(jiao)為復雜,孔道往(wang)往(wang)較(jiao)(jiao)小,吸附量(liang)較(jiao)(jiao)低(di),吸附速(su)率較(jiao)(jiao)慢(man),對于(yu)大(da)分(fen)子VOCs不易(yi)處理。沸石(shi)材(cai)料是(shi)非可(ke)燃性材(cai)料,熱穩定度(du)較(jiao)(jiao)佳,可(ke)吸附氣(qi)體(ti)種類廣泛、且適用處理濃度(du)范圍值高,并且不會促使(shi)VOCs聚合(he)或反應,如果加入(ru)一定高矽鋁可(ke)以(yi)減少水氣(qi)對于(yu)去除污染物(wu)的干擾(rao),對揮(hui)發性有(you)機物(wu)的氣(qi)體(ti)有(you)高效率的吸附能力(li)。某些人(ren)工(gong)沸石(shi)對氨、醋酸、乙醛三種氣(qi)體(ti)的吸附率可(ke)以(yi)高達(da)98%。

近年來出(chu)現的(de)(de)(de)(de)(de)中(zhong)孔(kong)分子(zi)(zi)(zi)篩(shai)MCM-41S引(yin)人(ren)注目,它們(men)(men)的(de)(de)(de)(de)(de)比(bi)表(biao)(biao)面(mian)積(ji)一(yi)(yi)般在(zai)100-3000m2/g之間(jian),吸(xi)(xi)附(fu)能力(li)較強,孔(kong)容較大(da)(da),熱(re)(re)穩定性(xing)(xing)好(hao),具(ju)有(you)(you)很好(hao)的(de)(de)(de)(de)(de)應(ying)用(yong)(yong)前景。面(mian)臨的(de)(de)(de)(de)(de)問題是(shi)制(zhi)(zhi)(zhi)備(bei)過程(cheng)需要使用(yong)(yong)較昂貴的(de)(de)(de)(de)(de)模(mo)板劑(ji)(ji)(ji),這限制(zhi)(zhi)(zhi)了它的(de)(de)(de)(de)(de)大(da)(da)規模(mo)應(ying)用(yong)(yong)。為(wei)克服此(ci)問題,尋(xun)求(qiu)價格低(di)廉(lian)的(de)(de)(de)(de)(de)模(mo)板劑(ji)(ji)(ji)替代物(wu)或研究(jiu)無模(mo)板劑(ji)(ji)(ji)制(zhi)(zhi)(zhi)備(bei)中(zhong)孔(kong)材(cai)(cai)料的(de)(de)(de)(de)(de)新(xin)方(fang)法已成為(wei)這一(yi)(yi)領域的(de)(de)(de)(de)(de)熱(re)(re)點。據(ju)報道日(ri)本三菱(ling)化學研究(jiu)出(chu)無模(mo)板劑(ji)(ji)(ji)制(zhi)(zhi)(zhi)備(bei)中(zhong)孔(kong)材(cai)(cai)料的(de)(de)(de)(de)(de)新(xin)方(fang)法。它不需用(yong)(yong)模(mo)板劑(ji)(ji)(ji)就可以生(sheng)產(chan)孔(kong)間(jian)距為(wei)lnm的(de)(de)(de)(de)(de)中(zhong)孔(kong)硅(gui)膠材(cai)(cai)料,并且(qie)能精確調(diao)控(kong)孔(kong)的(de)(de)(de)(de)(de)大(da)(da)小(xiao),即(ji)通過將主顆粒調(diao)至充實(shi),使孔(kong)的(de)(de)(de)(de)(de)大(da)(da)小(xiao)控(kong)制(zhi)(zhi)(zhi)在(zai)2~50nm范圍內(nei)。顆粒的(de)(de)(de)(de)(de)大(da)(da)小(xiao)和(he)形狀也可用(yong)(yong)該方(fang)法調(diao)控(kong)。新(xin)方(fang)法生(sheng)產(chan)的(de)(de)(de)(de)(de)材(cai)(cai)料雜(za)質少,例(li)如(ru)它含堿金屬(shu)雜(za)質比(bi)一(yi)(yi)般方(fang)法生(sheng)產(chan)的(de)(de)(de)(de)(de)相(xiang)應(ying)產(chan)品少。由于(yu)新(xin)方(fang)法有(you)(you)成本優勢,用(yong)(yong)其生(sheng)產(chan)的(de)(de)(de)(de)(de)中(zhong)孔(kong)材(cai)(cai)料可找到各(ge)種用(yong)(yong)途(tu),例(li)如(ru)用(yong)(yong)作催化劑(ji)(ji)(ji)、載體(ti)、膜片表(biao)(biao)面(mian)改性(xing)(xing)劑(ji)(ji)(ji)以及用(yong)(yong)于(yu)分離、吸(xi)(xi)附(fu)等(deng)。新(xin)方(fang)法還能使所(suo)制(zhi)(zhi)(zhi)備(bei)的(de)(de)(de)(de)(de)中(zhong)孔(kong)材(cai)(cai)料具(ju)有(you)(you)高度(du)耐用(yong)(yong)性(xing)(xing),從而能經受(shou)各(ge)種苛刻條件。沸石、分子(zi)(zi)(zi)篩(shai)在(zai)空氣凈(jing)化中(zhong)的(de)(de)(de)(de)(de)研究(jiu)尚少有(you)(you)報道。天(tian)然分子(zi)(zi)(zi)篩(shai)在(zai)吸(xi)(xi)附(fu)性(xing)(xing)能和(he)孔(kong)隙率方(fang)面(mian)難以符合(he)要求(qiu),限制(zhi)(zhi)(zhi)了它們(men)(men)的(de)(de)(de)(de)(de)廣泛使用(yong)(yong),人(ren)工合(he)成的(de)(de)(de)(de)(de)分子(zi)(zi)(zi)篩(shai)能提高吸(xi)(xi)附(fu)性(xing)(xing)能和(he)控(kong)制(zhi)(zhi)(zhi)孔(kong)隙率等(deng)。

全硅介(jie)(jie)孔分(fen)(fen)(fen)(fen)子(zi)(zi)(zi)篩(shai)(shai)(shai)因為具有(you)大(da)孔道、大(da)比表(biao)面(mian)積、大(da)孔容(rong)、高疏水(shui)性和(he)(he)表(biao)面(mian)惰性等優點(dian)已經(jing)引起(qi)廣(guang)泛關注,被成功地應用(yong)在催化(hua)、生(sheng)(sheng)物及納米(mi)材(cai)料(liao)等領域。但(dan)其在VOCs吸(xi)附(fu)方面(mian)研(yan)究(jiu)(jiu)較少,MCM-41和(he)(he)SBA-15是目(mu)前介(jie)(jie)孔分(fen)(fen)(fen)(fen)子(zi)(zi)(zi)篩(shai)(shai)(shai)的(de)(de)典型(xing)代表(biao)。黃海(hai)鳳研(yan)究(jiu)(jiu)了這(zhe)兩種(zhong)(zhong)介(jie)(jie)孔分(fen)(fen)(fen)(fen)子(zi)(zi)(zi)篩(shai)(shai)(shai),研(yan)究(jiu)(jiu)系(xi)統由VOCs發生(sheng)(sheng)器、氣(qi)(qi)(qi)體(ti)流(liu)量(liang)控制(zhi)系(xi)統、吸(xi)附(fu)床(chuang)等組成。粉末狀分(fen)(fen)(fen)(fen)子(zi)(zi)(zi)篩(shai)(shai)(shai)經(jing)壓片,篩(shai)(shai)(shai)分(fen)(fen)(fen)(fen)后成型(xing)為20~30目(mu)的(de)(de)顆(ke)粒(li)狀樣品(pin)(pin);取1g分(fen)(fen)(fen)(fen)子(zi)(zi)(zi)篩(shai)(shai)(shai)樣品(pin)(pin)裝入(ru)(ru)(ru)吸(xi)附(fu)床(chuang)層,在150℃下用(yong)空氣(qi)(qi)(qi)脫附(fu)2h,除去(qu)分(fen)(fen)(fen)(fen)子(zi)(zi)(zi)篩(shai)(shai)(shai)中的(de)(de)水(shui)汽和(he)(he)少量(liang)有(you)機(ji)物;最后使用(yong)空氣(qi)(qi)(qi)為載(zai)氣(qi)(qi)(qi),分(fen)(fen)(fen)(fen)為2路(lu),一路(lu)氣(qi)(qi)(qi)進(jin)入(ru)(ru)(ru)VOCs發生(sheng)(sheng)器,一路(lu)氣(qi)(qi)(qi)為稀(xi)釋氣(qi)(qi)(qi),通過(guo)調節2路(lu)氣(qi)(qi)(qi)的(de)(de)流(liu)量(liang)和(he)(he)VOCs發生(sheng)(sheng)器的(de)(de)溫(wen)度(du),來控制(zhi)進(jin)入(ru)(ru)(ru)分(fen)(fen)(fen)(fen)子(zi)(zi)(zi)篩(shai)(shai)(shai)的(de)(de)VOCs濃(nong)度(du)。吸(xi)附(fu)容(rong)量(liang)通過(guo)吸(xi)附(fu)曲線積分(fen)(fen)(fen)(fen)計算,并結合(he)稱量(liang)法得出。2種(zhong)(zhong)介(jie)(jie)孔分(fen)(fen)(fen)(fen)子(zi)(zi)(zi)篩(shai)(shai)(shai)適(shi)合(he)吸(xi)附(fu)大(da)分(fen)(fen)(fen)(fen)子(zi)(zi)(zi)VOCs,隨VOCs分(fen)(fen)(fen)(fen)子(zi)(zi)(zi)直(zhi)徑的(de)(de)增大(da)吸(xi)附(fu)量(liang)迅速增加,2種(zhong)(zhong)介(jie)(jie)孔分(fen)(fen)(fen)(fen)子(zi)(zi)(zi)篩(shai)(shai)(shai)均(jun)適(shi)合(he)吸(xi)附(fu)高濃(nong)度(du)VOCs,介(jie)(jie)孔分(fen)(fen)(fen)(fen)子(zi)(zi)(zi)篩(shai)(shai)(shai)對有(you)機(ji)分(fen)(fen)(fen)(fen)子(zi)(zi)(zi)的(de)(de)脫附(fu)溫(wen)度(du)較低,在150℃下能夠(gou)基本脫附(fu)完全。

1-5介(jie)孔分(fen)子篩催(cui)化材(cai)料活性評價(jia)流程圖

1.標(biao)準空氣(qi)鋼瓶(ping);2.流(liu)量(liang)計;3.恒溫(wen)水浴鍋;4.VOCs發生器;5.吸附(fu)管;6.三通閥:7.氣(qi)相(xiang)色譜:8.溫(wen)控儀;9.脫附(fu)加熱套

(4)膨潤土

膨(peng)(peng)潤土(tu)(tu)(tu)又叫膨(peng)(peng)土(tu)(tu)(tu)巖或斑脫巖,是以蒙脫石(shi)(shi)(也稱微晶高嶺石(shi)(shi)、膠嶺石(shi)(shi)等(deng))為主(zhu)要(yao)成(cheng)(cheng)分(fen)的(de)(de)(de)(de)粘土(tu)(tu)(tu)巖一(yi)蒙脫石(shi)(shi)粘土(tu)(tu)(tu)巖,是應用(yong)最為廣泛的(de)(de)(de)(de)非金(jin)屬(shu)礦(kuang)產之一(yi)。膨(peng)(peng)潤土(tu)(tu)(tu)主(zhu)要(yao)由含(han)水(shui)的(de)(de)(de)(de)鋁(lv)(lv)硅(gui)酸(suan)鹽礦(kuang)物組(zu)成(cheng)(cheng),主(zhu)要(yao)化(hua)學(xue)成(cheng)(cheng)分(fen)是二氧(yang)化(hua)硅(gui)、三(san)氧(yang)化(hua)鋁(lv)(lv)和(he)(he)水(shui),氧(yang)化(hua)鎂和(he)(he)氧(yang)化(hua)鐵含(han)量(liang)(liang)有時也較高,此外(wai),鈣(gai)、鈉、鉀(jia)等(deng)堿(jian)金(jin)屬(shu)和(he)(he)堿(jian)土(tu)(tu)(tu)金(jin)屬(shu)常以不同形式和(he)(he)含(han)量(liang)(liang)存在于(yu)(yu)膨(peng)(peng)潤土(tu)(tu)(tu)中(zhong),根據交(jiao)換(huan)性(xing)鈉離子(zi)(zi)和(he)(he)鈣(gai)離子(zi)(zi)含(han)量(liang)(liang)分(fen)為鈉基膨(peng)(peng)潤土(tu)(tu)(tu)和(he)(he)鈣(gai)基膨(peng)(peng)潤土(tu)(tu)(tu)等(deng)。膨(peng)(peng)潤土(tu)(tu)(tu)最突(tu)出的(de)(de)(de)(de)性(xing)質是吸(xi)(xi)濕膨(peng)(peng)脹(zhang)性(xing)和(he)(he)離子(zi)(zi)交(jiao)換(huan)性(xing),吸(xi)(xi)附(fu)水(shui)或有機(ji)物之后,底面間距d001增大(da),導(dao)致(zhi)體積膨(peng)(peng)脹(zhang),能(neng)(neng)(neng)吸(xi)(xi)附(fu)八至十(shi)五倍于(yu)(yu)自己(ji)的(de)(de)(de)(de)體積的(de)(de)(de)(de)水(shui)量(liang)(liang),吸(xi)(xi)水(shui)膨(peng)(peng)脹(zhang),能(neng)(neng)(neng)膨(peng)(peng)脹(zhang)數倍至三(san)十(shi)余倍。有很強的(de)(de)(de)(de)離子(zi)(zi)交(jiao)換(huan)能(neng)(neng)(neng)力(li),陽離子(zi)(zi)交(jiao)換(huan)容量(liang)(liang)為50-150mmo1/l00g,對各種氣(qi)體、液體、有機(ji)物質有一(yi)定的(de)(de)(de)(de)吸(xi)(xi)附(fu)能(neng)(neng)(neng)力(li),最大(da)吸(xi)(xi)附(fu)量(liang)(liang)可達五倍于(yu)(yu)自身重(zhong)量(liang)(liang)。

1-6蒙脫(tuo)石結構圖

利(li)用膨潤土(tu)為代表的粘(zhan)土(tu)礦(kuang)物(wu)(wu)的層間化(hua)(hua)學活性(xing)(xing),通過離子交(jiao)換等(deng)方式把一些化(hua)(hua)合(he)(he)物(wu)(wu)引入層間域,形成(cheng)(cheng)分(fen)子級別的支柱,制成(cheng)(cheng)的一類(lei)(lei)孔徑大(da)、分(fen)布規則的新型分(fen)子水平復合(he)(he)材料,具有吸(xi)附(fu)、轉化(hua)(hua)有機分(fen)子的特點。粘(zhan)土(tu)礦(kuang)物(wu)(wu)種類(lei)(lei)繁多,支柱化(hua)(hua)合(he)(he)物(wu)(wu)的可(ke)調(diao)性(xing)(xing),改性(xing)(xing)后的粘(zhan)土(tu)材料孔徑大(da)小、吸(xi)附(fu)性(xing)(xing)質等(deng)可(ke)以(yi)(yi)(yi)人為加以(yi)(yi)(yi)控制,因(yin)此(ci)可(ke)以(yi)(yi)(yi)根據用途的不同(tong)來進行材料制備(bei),在(zai)石油化(hua)(hua)工、環境(jing)保(bao)護(hu)等(deng)諸(zhu)多領域有廣泛應用前(qian)景。

膨潤土用于氣體(ti)處理一般有以(yi)下(xia)形式:

1)直接(jie)用(yong)作氣(qi)(qi)(qi)體吸(xi)(xi)附(fu)(fu)(fu)劑。粘(zhan)土(tu)(tu)原(yuan)土(tu)(tu)外(wai)表(biao)(biao)(biao)(biao)面(mian)積(ji)(ji)較(jiao)小,氣(qi)(qi)(qi)體分子很(hen)(hen)難(nan)進入內表(biao)(biao)(biao)(biao)面(mian)。非極(ji)性(xing)氣(qi)(qi)(qi)體分子是(shi)不能進入粘(zhan)土(tu)(tu)原(yuan)土(tu)(tu)層(ceng)間而被吸(xi)(xi)附(fu)(fu)(fu)的(de)(de)(de)(de)(de),團此非極(ji)性(xing)氣(qi)(qi)(qi)體分子的(de)(de)(de)(de)(de)吸(xi)(xi)附(fu)(fu)(fu)主(zhu)要發(fa)生在外(wai)表(biao)(biao)(biao)(biao)面(mian)上。而膨(peng)潤土(tu)(tu)有(you)效表(biao)(biao)(biao)(biao)面(mian)積(ji)(ji)主(zhu)要來自內表(biao)(biao)(biao)(biao)面(mian)積(ji)(ji),內表(biao)(biao)(biao)(biao)面(mian)由于(yu)有(you)很(hen)(hen)強(qiang)的(de)(de)(de)(de)(de)親水(shui)性(xing),大(da)多為水(shui)分子所占(zhan)據,故吸(xi)(xi)附(fu)(fu)(fu)量(liang)很(hen)(hen)小。能直接(jie)應(ying)用(yong)于(yu)氣(qi)(qi)(qi)體吸(xi)(xi)附(fu)(fu)(fu)的(de)(de)(de)(de)(de)主(zhu)要是(shi)海(hai)泡石(shi)、坡縷石(shi)等(deng)表(biao)(biao)(biao)(biao)面(mian)積(ji)(ji)相對較(jiao)大(da)的(de)(de)(de)(de)(de)粘(zhan)土(tu)(tu)礦物,可作為環境除(chu)臭劑、煙草過濾劑等(deng);

2)改性(xing)制成有機膨潤土后作(zuo)為氣(qi)體(ti)吸附劑(ji);

3)經無(wu)機多核離子(zi)插(cha)層處理形(xing)成柱撐粘(zhan)土(PILCs)應用(yong)于氣體吸(xi)附;

4)以膨潤(run)土為主要前(qian)驅體合成中孔吸附材料(liao)應用(yong)于氣(qi)體吸附;

5)以膨(peng)潤土為基(ji)體(ti)或(huo)吸(xi)附(fu)組(zu)分制(zhi)成混合(he)空氣凈化劑或(huo)氣體(ti)分離吸(xi)附(fu)劑;

部分學者的研(yan)究思路如下:

(5)活性炭纖(xian)維(wei)

活(huo)(huo)(huo)性(xing)炭纖維(wei)(ACF)是繼(ji)粉末(mo)活(huo)(huo)(huo)性(xing)炭和顆(ke)粒活(huo)(huo)(huo)性(xing)炭之后(hou)的第三(san)代(dai)活(huo)(huo)(huo)性(xing)炭材料,與傳統的碳(tan)材料(特別(bie)是纖維(wei)活(huo)(huo)(huo)性(xing)炭)有(you)本質(zhi)上的區別(bie),它是由有(you)機纖維(wei)經過碳(tan)化(hua)和活(huo)(huo)(huo)化(hua)得到。根據生產中前驅體(ti)的不同,ACF主要分(fen)為粘(zhan)膠(jiao)基(ji)ACF、酚醛基(ji)ACF、聚(ju)丙烯睛基(ji)ACF(PA-ACF)、瀝青基(ji)ACF(pitch-ACF),此外(wai),還有(you)聚(ju)乙烯醇基(ji)ACF和木質(zhi)素ACF等。

說明(ming)吸(xi)(xi)附特(te)性(xing)最重要(yao)的(de)(de)參數是比(bi)表(biao)(biao)面積,比(bi)表(biao)(biao)面積越高,吸(xi)(xi)附能力越大,其(qi)中微孔起到(dao)很重要(yao)的(de)(de)作用(yong)。活性(xing)碳(tan)纖(xian)維(wei)(wei)70%微孔(活性(xing)炭僅10%),比(bi)表(biao)(biao)面達2000m2/g(粉(fen)塵狀(zhuang)活性(xing)碳(tan)為1000-1200m2/g)。較發達的(de)(de)比(bi)表(biao)(biao)面積和較窄(zhai)的(de)(de)孔徑(jing)分布使得它(ta)(ta)具(ju)有較快的(de)(de)吸(xi)(xi)附脫附速(su)度和較大的(de)(de)吸(xi)(xi)附容量,并(bing)具(ju)有耐(nai)酸堿耐(nai)腐(fu)蝕特(te)性(xing),使得其(qi)一(yi)問世(shi)就得到(dao)人(ren)們廣(guang)泛的(de)(de)關注和深入的(de)(de)研(yan)究(jiu)。活性(xing)炭纖(xian)維(wei)(wei)超過50%的(de)(de)碳(tan)原子(zi)位于內外表(biao)(biao)面,構(gou)筑成獨(du)特(te)的(de)(de)吸(xi)(xi)附結(jie)構(gou),被稱(cheng)為表(biao)(biao)面性(xing)固體(ti)。它(ta)(ta)是一(yi)種(zhong)典型的(de)(de)微孔炭,孔隙直接開口于纖(xian)維(wei)(wei)表(biao)(biao)面,超微粒子(zi)以(yi)各種(zhong)方式結(jie)合在一(yi)起,形成豐(feng)富的(de)(de)納(na)米空(kong)間(jian)。

河(he)北中環環保設備(bei)有限公司開(kai)發(fa)成(cheng)功(gong)一種有機(ji)廢(fei)氣回收(shou)裝(zhuang)置(zhi)———活性炭纖維有機(ji)廢(fei)氣吸(xi)附回收(shou)裝(zhuang)置(zhi)。該工藝所采(cai)用(yong)的(de)處理裝(zhuang)置(zhi)是以(yi)2-3個(ge)組合(he)型(xing)BTP環式(shi)吸(xi)附器為主(zhu)體(ti)設計而成(cheng)的(de)吸(xi)附回收(shou)系(xi)(xi)統。吸(xi)附箱是整個(ge)裝(zhuang)置(zhi)的(de)核心(xin),所有吸(xi)附-脫附-再生工序均在吸(xi)附箱內完成(cheng)。其他系(xi)(xi)統包括廢(fei)氣系(xi)(xi)統、蒸汽脫附系(xi)(xi)統、冷(leng)凝(ning)回收(shou)系(xi)(xi)統、干燥(zao)系(xi)(xi)統和自動控制系(xi)(xi)統。

1-7活性(xing)炭(tan)纖維有機廢氣吸附回收裝置(zhi)示意圖

實踐證明,用此裝(zhuang)置(zhi)(zhi)(zhi)回收(shou)有機廢氣,回收(shou)效率可達(da)到92%-98%。以(yi)該(gai)裝(zhuang)置(zhi)(zhi)(zhi)處理某廠生產(chan)過程中產(chan)生的含(han)二(er)氯甲(jia)烷(wan)廢氣為(wei)例,兩年多來,裝(zhuang)置(zhi)(zhi)(zhi)的運行狀況一直良好(hao),吸附效率一直保(bao)持在97%以(yi)上。與(yu)傳統的顆粒活性炭(tan)吸附裝(zhuang)置(zhi)(zhi)(zhi)相比(bi),裝(zhuang)置(zhi)(zhi)(zhi)具有氣體流通(tong)面(mian)積大、阻力小(xiao)、傳熱效果好(hao)等(deng)優(you)點。

對于大氣量(liang)的(de)(de)VOCs廢氣,以活性炭纖維為吸(xi)(xi)附(fu)劑的(de)(de)吸(xi)(xi)附(fu)法(fa)與催化(hua)(hua)燃燒法(fa)結合起來,可充分發(fa)揮這兩種工(gong)(gong)藝(yi)的(de)(de)突(tu)出優點(dian)。避免(mian)并彌補了各(ge)自的(de)(de)缺點(dian)和不足。其特(te)點(dian)是(shi)將吸(xi)(xi)附(fu)和催化(hua)(hua)燃燒設備組合在一起形成(cheng)凈化(hua)(hua)系統,工(gong)(gong)藝(yi)流(liu)程(cheng)見圖1-8。

1-8有機廢氣吸附燃燒裝置示意(yi)圖

1.預(yu)濾器(qi);2.吸附床;3.催(cui)化(hua)燃燒設備(bei);4.四通閥;5.阻(zu)火器(qi);6.溫(wen)度緩(huan)沖器(qi);7.排風機(ji)(ji);8.脫附風機(ji)(ji);9.補冷風機(ji)(ji)

排放的(de)(de)(de)(de)(de)(de)VOCs廢(fei)氣(qi)(qi)(qi)先(xian)通(tong)過(guo)(guo)吸(xi)(xi)附(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)床(chuang)(chuang)(chuang)(chuang),此氣(qi)(qi)(qi)體中(zhong)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)有(you)(you)機(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)物(wu)被吸(xi)(xi)附(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)劑吸(xi)(xi)附(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)后(hou)排出(chu)凈(jing)化(hua)(hua)(hua)了(le)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)氣(qi)(qi)(qi)體。吸(xi)(xi)附(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)床(chuang)(chuang)(chuang)(chuang)一般配置(zhi)2臺以(yi)(yi)上,輪流(liu)(liu)使用,當1臺吸(xi)(xi)附(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)床(chuang)(chuang)(chuang)(chuang)吸(xi)(xi)附(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)有(you)(you)機(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)物(wu)達到(dao)規(gui)定的(de)(de)(de)(de)(de)(de)吸(xi)(xi)附(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)量(liang)時(shi),換到(dao)另1臺吸(xi)(xi)附(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)床(chuang)(chuang)(chuang)(chuang)進(jin)行吸(xi)(xi)附(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)凈(jing)化(hua)(hua)(hua)操作(zuo),同(tong)時(shi)對前(qian)面(mian)1臺吸(xi)(xi)附(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)床(chuang)(chuang)(chuang)(chuang)進(jin)行脫(tuo)附(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)再(zai)生(sheng)。脫(tuo)附(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)是在脫(tuo)附(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)風機(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)驅(qu)動下,使吸(xi)(xi)附(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)床(chuang)(chuang)(chuang)(chuang)與催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)燃(ran)(ran)燒(shao)設備成為(wei)1個循環系統。先(xian)由(you)催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)燃(ran)(ran)燒(shao)設備送出(chu)熱(re)(re)氣(qi)(qi)(qi)流(liu)(liu)引入待脫(tuo)附(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)吸(xi)(xi)附(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)床(chuang)(chuang)(chuang)(chuang),使吸(xi)(xi)附(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)有(you)(you)機(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)物(wu)脫(tuo)附(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu),再(zai)引入催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)燃(ran)(ran)燒(shao)設備,在催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)燃(ran)(ran)燒(shao)室(shi)進(jin)行催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)氧化(hua)(hua)(hua),以(yi)(yi)消(xiao)除氣(qi)(qi)(qi)流(liu)(liu)中(zhong)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)有(you)(you)機(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)物(wu)。有(you)(you)機(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)物(wu)催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)燃(ran)(ran)燒(shao)后(hou)釋放出(chu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)熱(re)(re)量(liang)足以(yi)(yi)維(wei)持催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑床(chuang)(chuang)(chuang)(chuang)層所要求的(de)(de)(de)(de)(de)(de)溫度(du)(du),保證有(you)(you)機(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)物(wu)高(gao)效凈(jing)化(hua)(hua)(hua)。由(you)尾氣(qi)(qi)(qi)放出(chu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)熱(re)(re)氣(qi)(qi)(qi)流(liu)(liu)大部分用于吸(xi)(xi)附(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)床(chuang)(chuang)(chuang)(chuang)吸(xi)(xi)附(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)劑的(de)(de)(de)(de)(de)(de)脫(tuo)附(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)再(zai)生(sheng),達到(dao)余熱(re)(re)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)利用。通(tong)過(guo)(guo)控制,可使脫(tuo)附(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)后(hou)氣(qi)(qi)(qi)流(liu)(liu)中(zhong)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)有(you)(you)機(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)物(wu)濃(nong)(nong)度(du)(du)較吸(xi)(xi)附(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)操作(zuo)前(qian)提高(gao)10倍以(yi)(yi)上,氣(qi)(qi)(qi)體流(liu)(liu)量(liang)僅為(wei)總排風量(liang)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)1/20-1/10。通(tong)過(guo)(guo)兩(liang)種凈(jing)化(hua)(hua)(hua)工藝(yi)設備的(de)(de)(de)(de)(de)(de)組合(he),使大氣(qi)(qi)(qi)量(liang)、低(di)(di)濃(nong)(nong)度(du)(du)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)VOCs廢(fei)氣(qi)(qi)(qi)排放變為(wei)小風量(liang)、中(zhong)高(gao)濃(nong)(nong)度(du)(du)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)有(you)(you)機(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)廢(fei)氣(qi)(qi)(qi)凈(jing)化(hua)(hua)(hua)處理,同(tong)時(shi)有(you)(you)效利用了(le)有(you)(you)機(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)物(wu)在催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)燃(ran)(ran)燒(shao)時(shi)產生(sheng)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)熱(re)(re)能,運行費用較低(di)(di)。

2.3光催化(hua)技術

2.3.1光(guang)催化機理與催化工藝

根(gen)據半(ban)導(dao)體的(de)(de)電(dian)子(zi)結構(gou),當半(ban)導(dao)體(光(guang)催化劑)吸收一個能(neng)量大于其帶(dai)(dai)隙能(neng)(Eg)的(de)(de)光(guang)子(zi)時,電(dian)子(zi)(e-)會從充滿(man)的(de)(de)價帶(dai)(dai)躍遷到空(kong)的(de)(de)導(dao)帶(dai)(dai),而在價帶(dai)(dai)留下帶(dai)(dai)正電(dian)的(de)(de)空(kong)穴(xue)(xue)(h+)。價帶(dai)(dai)空(kong)穴(xue)(xue)具有強氧化性(xing),而導(dao)帶(dai)(dai)電(dian)子(zi)具有強還原性(xing),它們可以(yi)直接與反應物作用,還可以(yi)與吸附在光(guang)催化劑上的(de)(de)其他電(dian)子(zi)給體和受體反應。這里以(yi)TiO2催化劑為(wei)例,TiO2的(de)(de)帶(dai)(dai)隙能(neng)Eg=3.2eV,只有波長(chang)小于380nm的(de)(de)紫外光(guang)才(cai)能(neng)激發(fa)TiO2產生導(dao)帶(dai)(dai)電(dian)子(zi)和價帶(dai)(dai)空(kong)穴(xue)(xue),導(dao)致VOCs的(de)(de)氧化分解。

1-9TiO2光(guang)催化(hua)降解VOCs反應機(ji)理圖

光催(cui)化(hua)降解VOCs屬于多(duo)相催(cui)化(hua)反(fan)(fan)應,是氣相反(fan)(fan)應物(VOC)與固相光催(cui)化(hua)劑的表面進行接觸而發(fa)生(sheng)在兩相界面上的一種反(fan)(fan)應。該(gai)過程一般可分為(wei)以下(xia)六個步(bu)驟:

1-10光催化降(jiang)解(jie)VOCs反應(ying)步驟(zou)圖(tu)

文獻中涉及較(jiao)多的光催化反應器(qi)(qi)的結構形(xing)式主要包括:平板型、管(guan)狀(zhuang)、蜂(feng)窩型和光纖(xian)反應器(qi)(qi)等。圖(tu)1-11列舉了三種常見的反應器(qi)(qi)形(xing)式。

1-11三種常見(jian)光(guang)催(cui)化反應器的結構示意圖

2.3.2光(guang)催化劑

目前,研(yan)究(jiu)中經常采用(yong)的紫外光(guang)(guang)(guang)催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑大多為金(jin)屬氧化(hua)(hua)(hua)物或硫化(hua)(hua)(hua)物,如TiO2、ZnO、ZrO2、SnO2、WO3、CeO2、Fe2O3、Al2O3、ZnS及CdS等(deng)。其中,TiO2的綜(zong)合性能(neng)最好,其光(guang)(guang)(guang)催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)活(huo)(huo)性高、化(hua)(hua)(hua)學性質穩定、氧化(hua)(hua)(hua)還原性強(qiang)(qiang)、抗陰極腐蝕(shi)性強(qiang)(qiang)、難溶、無毒且成本(ben)低,是(shi)(shi)研(yan)究(jiu)應用(yong)中使用(yong)最廣泛的單一(yi)化(hua)(hua)(hua)合物光(guang)(guang)(guang)催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑。TiO2晶(jing)型(xing)(xing)(xing)對催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)活(huo)(huo)性的影(ying)響很(hen)大。其晶(jing)型(xing)(xing)(xing)主要(yao)有三(san)種:板鈦(tai)(tai)型(xing)(xing)(xing)(不穩定)、銳鈦(tai)(tai)型(xing)(xing)(xing)(表(biao)面對O2吸附(fu)能(neng)力較(jiao)強(qiang)(qiang),具有較(jiao)高活(huo)(huo)性)和金(jin)紅(hong)石型(xing)(xing)(xing)(表(biao)面電子-空穴復合速度(du)快,幾乎沒有光(guang)(guang)(guang)催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)活(huo)(huo)性)。以(yi)一(yi)定比(bi)例共(gong)存的銳鈦(tai)(tai)型(xing)(xing)(xing)和金(jin)紅(hong)石型(xing)(xing)(xing)混晶(jing)型(xing)(xing)(xing)TiO2的催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)活(huo)(huo)性最高。其中,德(de)國Degussa公司使用(yong)氣相(xiang)法生產的TiO2-P25(平均粒徑30nm,比(bi)表(biao)面積50m2/g,30%金(jin)紅(hong)石型(xing)(xing)(xing),70%銳鈦(tai)(tai)型(xing)(xing)(xing))光(guang)(guang)(guang)催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)活(huo)(huo)性高,是(shi)(shi)研(yan)究(jiu)中經常采用(yong)的一(yi)種光(guang)(guang)(guang)催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑。

2.4膜技術

2.4.1膜分離工(gong)藝

實驗(yan)流(liu)程如圖,實驗(yan)裝(zhuang)(zhuang)置(zhi)包括(kuo)原(yuan)(yuan)料(liao)氣(qi)(qi)(qi)發生裝(zhuang)(zhuang)置(zhi)以及膜(mo)分(fen)離(li)裝(zhuang)(zhuang)置(zhi)兩(liang)個部(bu)分(fen)。空(kong)氣(qi)(qi)(qi)由空(kong)氣(qi)(qi)(qi)泵鼓入原(yuan)(yuan)料(liao)液罐形(xing)成(cheng)(cheng)VOCs飽和蒸氣(qi)(qi)(qi)進入混合器中,由另一股空(kong)氣(qi)(qi)(qi)稀釋至所需(xu)濃(nong)度進入膜(mo)分(fen)離(li)裝(zhuang)(zhuang)置(zhi),經過(guo)膜(mo)的(de)(de)分(fen)離(li)過(guo)程,大部(bu)分(fen)的(de)(de)VOCs在真空(kong)泵提供的(de)(de)壓力差下透(tou)(tou)過(guo)膜(mo)形(xing)成(cheng)(cheng)濃(nong)的(de)(de)滲透(tou)(tou)氣(qi)(qi)(qi)進入冷(leng)凝裝(zhuang)(zhuang)置(zhi)冷(leng)凝,含少量VOCs的(de)(de)空(kong)氣(qi)(qi)(qi)成(cheng)(cheng)為尾氣(qi)(qi)(qi)排(pai)出(chu)。進入膜(mo)分(fen)離(li)裝(zhuang)(zhuang)置(zhi)的(de)(de)原(yuan)(yuan)料(liao)氣(qi)(qi)(qi)以及尾氣(qi)(qi)(qi)濃(nong)度由氣(qi)(qi)(qi)相(xiang)色譜分(fen)析得(de)到,原(yuan)(yuan)料(liao)氣(qi)(qi)(qi)、尾氣(qi)(qi)(qi)及滲透(tou)(tou)氣(qi)(qi)(qi)的(de)(de)壓力由壓力表(biao)示數讀出(chu)。

1-12膜過濾分離(li)裝(zhuang)置(zhi)示意圖

2.4.2分(fen)離(li)膜材料

分(fen)(fen)離膜(mo)(mo)(mo)的(de)材(cai)(cai)料(liao)包括(kuo)有(you)機(ji)(ji)高(gao)分(fen)(fen)子材(cai)(cai)料(liao)和(he)(he)無機(ji)(ji)材(cai)(cai)料(liao)。無機(ji)(ji)材(cai)(cai)料(liao)如金屬(shu)(shu)、金屬(shu)(shu)氧(yang)化(hua)物、陶(tao)瓷和(he)(he)分(fen)(fen)子篩(shai)等制(zhi)成的(de)膜(mo)(mo)(mo)為無機(ji)(ji)膜(mo)(mo)(mo)。雖然無機(ji)(ji)膜(mo)(mo)(mo)具有(you)耐高(gao)溫、結構穩定、孔徑(jing)均(jun)一(yi)、化(hua)學(xue)穩定性好(hao)、抗微生物腐蝕能力強等優點,但由于(yu)制(zhi)造(zao)成本相對較高(gao),且制(zhi)造(zao)大面積穩定的(de)、具有(you)良好(hao)性能的(de)膜(mo)(mo)(mo)比較困難:因此(ci),無機(ji)(ji)膜(mo)(mo)(mo)在氣體分(fen)(fen)離過程中的(de)應用除(chu)了氧(yang)化(hua)鋁(lv)膜(mo)(mo)(mo)分(fen)(fen)離鈾同位素(su)已經工業(ye)化(hua)外,其他均(jun)還(huan)處于(yu)試驗室水平,大部分(fen)(fen)還(huan)局限在膜(mo)(mo)(mo)的(de)制(zhi)備、分(fen)(fen)離性能表(biao)征和(he)(he)傳質機(ji)(ji)理方面。

有(you)機高分(fen)子材料是(shi)各種合成膜(mo)(mo)的(de)主要膜(mo)(mo)材料。在(zai)氣體分(fen)離膜(mo)(mo)領(ling)域(yu),已(yi)經應用(yong)的(de)高分(fen)子膜(mo)(mo)材料有(you)聚酰亞胺(PI),乙酸(suan)纖維(wei)素(CA),聚二甲(jia)基(ji)硅(gui)氧(yang)烷(PDMS),聚砜(PS),聚碳酸(suan)酯(PC)這些(xie)(xie)材料或(huo)具有(you)高滲透性(xing)、低(di)選(xuan)擇性(xing)或(huo)具有(you)低(di)滲透性(xing)、高選(xuan)擇性(xing),使得這些(xie)(xie)材料開(kai)發的(de)氣體分(fen)離膜(mo)(mo)在(zai)石油(you)煉制等某些(xie)(xie)特殊(shu)領(ling)域(yu)應用(yong)受(shou)到限制。

有(you)機(ji)硅是(shi)具有(you)良好前景的(de)高(gao)分(fen)子膜材(cai)料,已開發(fa)出許多實用(yong)化或優秀的(de)分(fen)離(li)膜。尤其是(shi)在氣(qi)體(ti)分(fen)離(li)方面,有(you)機(ji)硅膜材(cai)料的(de)研究和(he)開發(fa)一直是(shi)個熱點。有(you)機(ji)硅的(de)Si-O鍵(jian)能(neng)比(bi)C-C鍵(jian)高(gao),Si-C鍵(jian)與C-C鍵(jian)的(de)鍵(jian)能(neng)差不多(Si-O=106kcal/mol,Si-C=78kcal/mol,C-C=83kcal/mol,1kcal/mol=4.18J),且具有(you)負(fu)離(li)子性(電負(fu)性Si=1.8,C=2.5,O=3.5)。這些賦(fu)予(yu)了有(you)機(ji)硅材(cai)料耐(nai)熱、不易燃(ran)、耐(nai)電弧的(de)性能(neng)。

有機(ji)(ji)硅(gui)聚(ju)合(he)物(wu)(wu)疏(shu)水(shui)、耐熱、具有良好的(de)機(ji)(ji)械(xie)強度和(he)(he)化學穩定性(xing),對醇、酯(zhi)、酚、酮、鹵代物(wu)(wu)、芳香烴、吡(bi)啶等有機(ji)(ji)物(wu)(wu)有良好的(de)吸(xi)附選擇性(xing),是(shi)至今研(yan)究(jiu)最(zui)多(duo)的(de)高(gao)(gao)(gao)分子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)膜(mo)材(cai)料(liao)之一,包(bao)括(kuo)聚(ju)二甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)硅(gui)氧(yang)烷(PDMS),聚(ju)三甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)硅(gui)丙炔(PTMSP),聚(ju)乙烯基(ji)(ji)三甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)硅(gui)烷(PVTMS),聚(ju)乙烯基(ji)(ji)二甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)硅(gui)烷((PVDMS)等。有機(ji)(ji)硅(gui)聚(ju)合(he)物(wu)(wu)膜(mo)屬于(yu)橡(xiang)膠(jiao)態(tai)或玻璃態(tai)合(he)成(cheng)高(gao)(gao)(gao)分子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)膜(mo),其(qi)材(cai)料(liao)是(shi)鏈(lian)(lian)(lian)狀結構的(de)雜鏈(lian)(lian)(lian)化合(he)物(wu)(wu),主(zhu)鏈(lian)(lian)(lian)為O-Si-O,側基(ji)(ji)為有機(ji)(ji)基(ji)(ji)團,非極性(xing)。由于(yu)其(qi)聚(ju)合(he)結構中的(de)Si-鍵的(de)高(gao)(gao)(gao)鍵能(neng)和(he)(he)負離子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)性(xing)特點(dian)使其(qi)兼具有有機(ji)(ji)高(gao)(gao)(gao)分子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)和(he)(he)無機(ji)(ji)高(gao)(gao)(gao)分子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)材(cai)料(liao)的(de)雙重特性(xing)。硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)材(cai)料(liao)耐熱,不易燃,耐電弧,聚(ju)硅(gui)氧(yang)烷鏈(lian)(lian)(lian)狀分子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)的(de)料(liao)液結構呈螺(luo)旋(xuan)狀,加上硅(gui)原子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)體積(ji)較(jiao)大,使鏈(lian)(lian)(lian)中自由空(kong)間(jian)體積(ji)較(jiao)大,聚(ju)合(he)分子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)間(jian)的(de)作(zuo)用(yong)力(li)很(hen)小,內(nei)聚(ju)能(neng)密度小,結構疏(shu)松,有利于(yu)其(qi)它物(wu)(wu)質分子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)在(zai)其(qi)中溶解和(he)(he)擴散。

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