眾所周知(zhi)，1983年(nian)(nian)山東煙(yan)臺合(he)(he)成革廠(即現在的煙(yan)臺萬華)從日(ri)本引進聚氨酯合(he)(he)成革的生(sheng)(sheng)產(chan)(chan)(chan)技術及設備，我(wo)國(guo)(guo)(guo)開始生(sheng)(sheng)產(chan)(chan)(chan)了真正意義上(shang)的合(he)(he)成革生(sheng)(sheng)產(chan)(chan)(chan)。 20多年(nian)(nian)來，我(wo)國(guo)(guo)(guo)合(he)(he)成革行(xing)業(ye)迅速(su)(su)發(fa)展(zhan)，行(xing)業(ye)整(zheng)體優勢與(yu)規(gui)模(mo)不斷擴大(da)，特別是最近十年(nian)(nian)，合(he)(he)成革行(xing)業(ye)進入快速(su)(su)發(fa)展(zhan)時期，行(xing)業(ye)整(zheng)體平均每年(nian)(nian)都保持 15%-20%的快速(su)(su)增長。據統計(ji)，2005年(nian)(nian)，全國(guo)(guo)(guo)目前有(you)人(ren)造革合(he)(he)成革企(qi)業(ye)2000多家，規(gui)模(mo)以上(shang)企(qi)業(ye)近400家，幾千條生(sheng)(sheng)產(chan)(chan)(chan)線(xian)，總產(chan)(chan)(chan)量已經(jing)突破100萬噸(dun)，4億多米。產(chan)(chan)(chan)量占亞洲各國(guo)(guo)(guo)生(sheng)(sheng)產(chan)(chan)(chan)量的60%。我(wo)國(guo)(guo)(guo)已經(jing)成為世界上(shang)合(he)(he)成革生(sheng)(sheng)產(chan)(chan)(chan)第一大(da)國(guo)(guo)(guo)、消費大(da)國(guo)(guo)(guo)和(he)進出口貿易(yi)大(da)國(guo)(guo)(guo)。

合成(cheng)革(ge)是有一定污(wu)染(ran)的(de)(de)(de)行(xing)業(ye)(ye)，在(zai)產(chan)品(pin)的(de)(de)(de)生(sheng)(sheng)(sheng)產(chan)過程(cheng)、配(pei)套裝(zhuang)置以及(ji)產(chan)品(pin)深度處理過程(cheng)都會產(chan)生(sheng)(sheng)(sheng)環(huan)境污(wu)染(ran)物。近年(nian)來，由于清潔生(sheng)(sheng)(sheng)產(chan)問(wen)(wen)題沒有得(de)到應有的(de)(de)(de)重(zhong)視，大(da)量的(de)(de)(de)污(wu)染(ran)物排到環(huan)境之(zhi)中(zhong)(zhong)，環(huan)境問(wen)(wen)題日益凸顯。如(ru)果能在(zai)全(quan)國的(de)(de)(de)合成(cheng)革(ge)生(sheng)(sheng)(sheng)產(chan)發展中(zhong)(zhong)實(shi)現(xian)污(wu)染(ran)物資源化利用(yong)，一方面，將(jiang)騰出巨大(da)的(de)(de)(de)環(huan)境容量，使(shi)將(jiang)該(gai)(gai)行(xing)業(ye)(ye)做得(de)更大(da)；另一方面，將(jiang)大(da)幅度地降低成(cheng)本(ben)，增加企(qi)業(ye)(ye)的(de)(de)(de)經濟(ji)效益，增強企(qi)業(ye)(ye)的(de)(de)(de)市場競爭力，使(shi)該(gai)(gai)行(xing)業(ye)(ye)做得(de)更強。因此，在(zai)合成(cheng)革(ge)行(xing)業(ye)(ye)快速發展的(de)(de)(de)同(tong)時(shi)，如(ru)何實(shi)現(xian)合成(cheng)革(ge)行(xing)業(ye)(ye)污(wu)染(ran)物的(de)(de)(de)資源化利用(yong)，不但關系著(zhu)合成(cheng)革(ge)行(xing)業(ye)(ye)的(de)(de)(de)生(sheng)(sheng)(sheng)存、發展，也密切關系著(zhu)區域經濟(ji)的(de)(de)(de)可持續發展，是一個現(xian)實(shi)而緊迫的(de)(de)(de)課(ke)題。

一(yi)、合成革產業的污染物分析

目前，合成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)革(ge)(ge)(ge)生(sheng)產(chan)(chan)工(gong)(gong)(gong)藝(yi)，主要有(you)濕(shi)法(fa)(fa)和(he)干法(fa)(fa)兩(liang)種生(sheng)產(chan)(chan)工(gong)(gong)(gong)藝(yi)。濕(shi)法(fa)(fa)生(sheng)產(chan)(chan)工(gong)(gong)(gong)藝(yi)是以無紡布(bu)或毛布(bu)為基材(cai)，在(zai)(zai)含有(you)二甲基甲酰胺(DMF)的(de)浸(jin)槽(cao)中(zhong)(zhong)(zhong)浸(jin)入樹(shu)脂進(jin)行(xing)定型，然(ran)后(hou)進(jin)入20 %～60% DMF的(de)預凝固槽(cao)，經(jing)水收(shou)縮再擠壓干燥定型，進(jin)入涂料(liao)臺。然(ran)后(hou)在(zai)(zai)基材(cai)上(shang)(shang)涂抹(mo)再聚氨酯(zhi)(zhi)組(zu)份漿料(liao)，進(jin)入凝固槽(cao)進(jin)行(xing)凝固成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)膜處理。在(zai)(zai)凝固過程中(zhong)(zhong)(zhong)，漿料(liao)中(zhong)(zhong)(zhong)DMF被(bei)水置換(形(xing)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)的(de)廢水送蒸餾(liu)回(hui)收(shou)車間回(hui)收(shou)DMF)形(xing)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)泡孔。皮(pi)膜泡孔在(zai)(zai)水洗(xi)槽(cao)中(zhong)(zhong)(zhong)進(jin)行(xing)反復沖洗(xi)，脫除殘(can)留DMF，擠壓水分后(hou)烘(hong)干，即成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)濕(shi)法(fa)(fa)產(chan)(chan)品(pin)(pin)貝(bei)斯(或底坯)。 濕(shi)法(fa)(fa)產(chan)(chan)品(pin)(pin)一(yi)(yi)部分可直接進(jin)行(xing)磨皮(pi)、印(yin)刷(shua)或壓紋，成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)為成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)品(pin)(pin)，也(ye)可作為干法(fa)(fa)工(gong)(gong)(gong)藝(yi)原料(liao)。干法(fa)(fa)生(sheng)產(chan)(chan)工(gong)(gong)(gong)藝(yi)一(yi)(yi)般以離(li)型紙為載體，將PU樹(shu)脂漿料(liao)涂刮在(zai)(zai)其上(shang)(shang)(一(yi)(yi)般涂刮一(yi)(yi)至(zhi)二次)，繼而(er)進(jin)入烘(hong)箱，加熱烘(hong)干除去樹(shu)脂中(zhong)(zhong)(zhong)的(de)溶劑而(er)形(xing)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)PU聚氨酯(zhi)(zhi)皮(pi)膜，然(ran)后(hou)將貝(bei)斯(或底坯)和(he)PU聚氨酯(zhi)(zhi)皮(pi)膜粘合在(zai)(zai)一(yi)(yi)起形(xing)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)合成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)革(ge)(ge)(ge)制品(pin)(pin)，最后(hou)將離(li)型紙與革(ge)(ge)(ge)分離(li)，形(xing)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)品(pin)(pin)。必要時還(huan)要經(jing)過印(yin)刷(shua)、揉紋等后(hou)精加工(gong)(gong)(gong)處理，使合成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)革(ge)(ge)(ge)手感柔軟或具有(you)自然(ran)花紋，酷似天然(ran)真皮(pi)。

合成(cheng)革的(de)生(sheng)(sheng)(sheng)產工(gong)藝不同，污(wu)染物(wu)的(de)產生(sheng)(sheng)(sheng)情況(kuang)會(hui)有(you)所不同。但無(wu)論是濕(shi)法(fa)(fa)(fa)(fa)生(sheng)(sheng)(sheng)產還是干(gan)法(fa)(fa)(fa)(fa)濕(shi)法(fa)(fa)(fa)(fa)生(sheng)(sheng)(sheng)產，都會(hui)產生(sheng)(sheng)(sheng)一定的(de)廢(fei)(fei)(fei)氣(qi)、廢(fei)(fei)(fei)水和廢(fei)(fei)(fei)渣等污(wu)染物(wu)。干(gan)法(fa)(fa)(fa)(fa)工(gong)藝生(sheng)(sheng)(sheng)產過程會(hui)產生(sheng)(sheng)(sheng)二甲基甲酰胺(DMF)、甲苯(TOL)、丁(ding)酮(tong)/甲乙酮(tong)(MEK)等有(you)機(ji)廢(fei)(fei)(fei)氣(qi)；濕(shi)法(fa)(fa)(fa)(fa)工(gong)藝生(sheng)(sheng)(sheng)產過程會(hui)產生(sheng)(sheng)(sheng)DMF廢(fei)(fei)(fei)水、柔紋廢(fei)(fei)(fei)水以及生(sheng)(sheng)(sheng)活廢(fei)(fei)(fei)水，還有(you)回收(shou)系(xi)統中(zhong)產生(sheng)(sheng)(sheng)的(de)釜殘和生(sheng)(sheng)(sheng)產過程中(zhong)產生(sheng)(sheng)(sheng)的(de)工(gong)業(ye)下角料(liao)等廢(fei)(fei)(fei)渣。其(qi)中(zhong)DMF、甲苯(TOL)、丁(ding)酮(tong)/甲乙酮(tong)(MEK)等形成(cheng)的(de)廢(fei)(fei)(fei)氣(qi)污(wu)染相對較為嚴重(zhong)，其(qi)次是釜殘和廢(fei)(fei)(fei)水。

由(you)于合成革制品在加工過(guo)程(cheng)(cheng)中必須使用(yong)(yong)DMF、甲(jia)苯、丁(ding)酮等原料，他們在涂覆、含(han)浸、烘干等處理過(guo)程(cheng)(cheng)中產(chan)(chan)生就會產(chan)(chan)生DMF、甲(jia)苯、丁(ding)酮等污染(ran)物濃度較(jiao)高的廢氣。DMF可(ke)經呼吸(xi)道、皮膚(fu)和消化(hua)道侵入機體，引起中毒反應。甲(jia)苯對皮膚(fu)黏膜(mo)有(you)較(jiao)大(da)刺(ci)激性，可(ke)經呼吸(xi)道及(ji)皮膚(fu)侵入人體，影(ying)響造血機能及(ji)神經系統。丁(ding)酮具(ju)有(you)刺(ci)激和麻醉作用(yong)(yong)，皮膚(fu)長期與丁(ding)酮接觸(chu)可(ke)產(chan)(chan)生皮炎、手及(ji)手指麻木，過(guo)量(liang)接觸(chu)丁(ding)酮可(ke)抑制感覺和運動(dong)神經。

合(he)成(cheng)革行(xing)業廢水(shui)(shui)(shui)主要包括(kuo)工藝(yi)廢水(shui)(shui)(shui)、柔(rou)紋廢水(shui)(shui)(shui)、地面沖(chong)洗(xi)水(shui)(shui)(shui)和(he)職工生活污(wu)水(shui)(shui)(shui)等(deng)，水(shui)(shui)(shui)量(liang)不大，主要污(wu)染物為化(hua)學耗氧(yang)量(liang)(CODcr)、石油(you)類、六(liu)價鉻等(deng)。

合成革行業(ye)的(de)固體(ti)廢(fei)棄物主(zhu)要(yao)有(you)來自(zi)DMF廢(fei)水(shui)精餾(liu)系統的(de)釜殘、生產過程(cheng)中產生的(de)劣(lie)質革以及煤(mei)渣。

當(dang)然，廢氣(qi)、廢水和廢渣等污(wu)染物(wu)同具體(ti)工藝及配方組成有關。對(dui)于(yu)一定工藝，配方往往可以更改，所以其產生的(de)具體(ti)污(wu)染物(wu)的(de)種類和濃度也并不完全固定。

二、合(he)成革污(wu)染物資源化利用價值分(fen)析

合成革行(xing)業在生(sheng)產過程中產生(sheng)的污(wu)染(ran)(ran)(ran)物主要是(shi)DMF、甲苯、丁(ding)(ding)酮/甲乙酮等的混和(he)廢(fei)氣(qi)，部分(fen)生(sheng)產生(sheng)活廢(fei)水(shui)(shui)，煤(mei)炭廢(fei)渣以(yi)及釜殘(can)污(wu)染(ran)(ran)(ran)等。其(qi)中DMF、甲苯、丁(ding)(ding)酮/甲乙酮等形成的廢(fei)氣(qi)含量較(jiao)(jiao)高(gao)，污(wu)染(ran)(ran)(ran)相對較(jiao)(jiao)為嚴重，其(qi)次(ci)是(shi)釜殘(can)和(he)廢(fei)水(shui)(shui)。從目前的研究和(he)實際回收利用情況看，都有(you)比較(jiao)(jiao)高(gao)的利用價(jia)值。

1.廢(fei)氣(qi)的(de)利用。廢(fei)氣(qi)中的(de)DMF、甲苯(ben)(ben)污染(ran)物互為原(yuan)料(liao)，如從合(he)成革生(sheng)(sheng)產中產生(sheng)(sheng)的(de)廢(fei)氣(qi)中，DMF、甲苯(ben)(ben)是樹(shu)(shu)脂生(sheng)(sheng)產必備的(de)原(yuan)料(liao)，經過回收資(zi)源(yuan)(yuan)化(hua)(hua)，可(ke)以重新部分地返回到合(he)成革生(sheng)(sheng)產工(gong)藝本(ben)身，大部分則可(ke)以直接用于(yu)樹(shu)(shu)脂原(yuan)料(liao)的(de)生(sheng)(sheng)產，而(er)DMF廢(fei)水回收過程中產生(sheng)(sheng)的(de)DMF廢(fei)氣(qi)進行資(zi)源(yuan)(yuan)化(hua)(hua)后(hou)又可(ke)以作為DMF的(de)生(sheng)(sheng)產原(yuan)料(liao)。

由于合成革(ge)特定的(de)(de)生(sheng)產工(gong)藝，是廢(fei)氣中的(de)(de)污染物濃度較(jiao)高(gao)，污染物資源(yuan)化利用(yong)價值高(gao)。

從調查(cha)數(shu)據來(lai)看(kan)，生(sheng)產1萬米(mi)合(he)成革需投入(ru)的(de)(de)(de)溶(rong)(rong)劑(ji)(包括(kuo)樹(shu)脂(zhi)中(zhong)原有(you)的(de)(de)(de)溶(rong)(rong)劑(ji))DMF8.4噸(dun)(dun)、甲(jia)苯(ben)0.39噸(dun)(dun)、丁酮0.39噸(dun)(dun)。假設回(hui)(hui)收率能(neng)達到95%(其余溶(rong)(rong)劑(ji)部分(fen)被分(fen)解(jie)、殘留(liu)等，少量進(jin)入(ru)環(huan)境)，則每(mei)生(sheng)產1萬米(mi)合(he)成革能(neng)回(hui)(hui)收7.98噸(dun)(dun)DMF、0.37噸(dun)(dun)甲(jia)苯(ben)以及0.37噸(dun)(dun)丁酮。以DMF每(mei)噸(dun)(dun)6500元、甲(jia)苯(ben)、丁酮每(mei)噸(dun)(dun)10000元的(de)(de)(de)價(jia)格計算，則每(mei)萬米(mi)合(he)成革可(ke)收回(hui)(hui)價(jia)值59270元的(de)(de)(de)有(you)機溶(rong)(rong)劑(ji)。2005年，全國共生(sheng)產4.2億米(mi)合(he)成革。照此推算，每(mei)年可(ke)收回(hui)(hui)價(jia)值17.4億元的(de)(de)(de)有(you)機溶(rong)(rong)劑(ji)，價(jia)值僅十分(fen)驚人。

2.廢(fei)(fei)水(shui)(shui)的(de)利用(yong)(yong)(yong)。合(he)成革(ge)企業(ye)(ye)的(de)工藝廢(fei)(fei)水(shui)(shui)水(shui)(shui)量不大，因為(wei)合(he)成革(ge)企業(ye)(ye)的(de)印(yin)染廢(fei)(fei)水(shui)(shui)經(jing)過適當處(chu)理處(chu)理后(hou)，大部分(fen)被企業(ye)(ye)內部循環(huan)使用(yong)(yong)(yong)，如用(yong)(yong)(yong)于水(shui)(shui)膜除塵脫硫系統等。剩余(yu)的(de)工藝廢(fei)(fei)水(shui)(shui)、柔(rou)紋廢(fei)(fei)水(shui)(shui)、職工生活污(wu)水(shui)(shui)和地(di)面沖洗(xi)水(shui)(shui)混合(he)后(hou)，化(hua)學(xue)耗氧量及其他污(wu)染物的(de)含量相對(dui)較低(di)，經(jing)適當的(de)技術處(chu)理，可(ke)轉為(wei)企業(ye)(ye)內部再次循環(huan)使用(yong)(yong)(yong)，也可(ke)以作為(wei)市政用(yong)(yong)(yong)水(shui)(shui)如沖洗(xi)街道、景觀(guan)噴泉、綠化(hua)用(yong)(yong)(yong)水(shui)(shui)等。因此，該部分(fen)資源(yuan)化(hua)利用(yong)(yong)(yong)難度相對(dui)較小。

3.廢棄物(wu)的利用(yong)。釜殘平均熱(re)值大(da)于(yu)4000Kcal/kg，可(ke)(ke)(ke)采用(yong)無(wu)害化焚燒處(chu)理。焚燒產(chan)(chan)生(sheng)大(da)量熱(re)量，既(ji)可(ke)(ke)(ke)以轉(zhuan)化成(cheng)蒸(zheng)汽用(yong)于(yu)甲苯、丁酮的資源化回(hui)收系統，也(ye)可(ke)(ke)(ke)以為(wei)生(sheng)活(huo)及其他生(sheng)產(chan)(chan)用(yong)熱(re)供(gong)熱(re)。廢次合(he)成(cheng)革(ge)部分可(ke)(ke)(ke)作為(wei)小物(wu)件的包裝材料，也(ye)可(ke)(ke)(ke)做一些小掛(gua)件的裝飾(shi)品，還可(ke)(ke)(ke)做成(cheng)小包之類的商品等，基本可(ke)(ke)(ke)以做到(dao)物(wu)盡其用(yong)。合(he)成(cheng)革(ge)生(sheng)產(chan)(chan)中產(chan)(chan)生(sheng)的煤渣可(ke)(ke)(ke)作為(wei)制磚原料供(gong)給(gei)制磚企(qi)業(ye)進行市政(zheng)設施建設，當(dang)前(qian)市場價(jia)格為(wei)40元/噸(dun)，市場價(jia)格持續(xu)上揚(yang)，前(qian)景看好。

對(dui)合成(cheng)革(ge)行業在生產(chan)(chan)過程中產(chan)(chan)生的(de)污(wu)染物進行資源化(hua)利用(yong)，不僅(jin)有良好(hao)的(de)經(jing)濟價(jia)(jia)值，同時也有重(zhong)要的(de)經(jing)濟價(jia)(jia)值和(he)社會(hui)價(jia)(jia)值。實現(xian)(xian)污(wu)染物資源化(hua)利用(yong)，切實解(jie)決好(hao)合成(cheng)革(ge)產(chan)(chan)業的(de)污(wu)染問題，改變(bian)(bian)人們對(dui)其的(de)認識，特別是(shi)企業會(hui)極大地轉變(bian)(bian)生產(chan)(chan)經(jing)營理念和(he)方式(shi)，加大技術投入，提(ti)升整體(ti)產(chan)(chan)業層次，做大產(chan)(chan)業集聚，提(ti)高(gao)產(chan)(chan)業綜(zong)合實力(li)和(he)整體(ti)競爭力(li)，真(zhen)正(zheng)實現(xian)(xian)經(jing)濟、環境與社會(hui)的(de)“三贏”。

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