銠(lao)催(cui)化(hua)劑(ji)(ji)(ji)在化(hua)學工(gong)業(ye)中(zhong)已廣泛應用(yong),例如可(ke)用(yong) 于催(cui)化(hua)羰(tang)基(ji)合成(cheng)、烯(xi)烴氫甲(jia)酰化(hua)反(fan)(fan)(fan)應、甲(jia)醇羰(tang)基(ji)化(hua) 合成(cheng)醋(cu)酸、醋(cu)酸甲(jia)酯(zhi)羰(tang)基(ji)化(hua)合成(cheng)醋(cu)酐、不對(dui)稱氫化(hua) (加氫)、不對(dui)稱烯(xi)烴異構化(hua)等。上(shang)述反(fan)(fan)(fan)應中(zhong)所(suo)用(yong)銠(lao) 膦絡合催(cui)化(hua)劑(ji)(ji)(ji)具有反(fan)(fan)(fan)應條(tiao)件溫(wen)和、活(huo)(huo)性(xing)高、可(ke)溶(rong)于 有機溶(rong)劑(ji)(ji)(ji)、容(rong)(rong)易(yi)提(ti)純、固體在空氣中(zhong)穩定、存貯運 輸(shu)方便等優點。在工(gong)業(ye)生產操作中(zhong),銠(lao)膦絡合催(cui)化(hua) 劑(ji)(ji)(ji)很容(rong)(rong)易(yi)受微量(liang)雜質影響而中(zhong)毒(du)失(shi)活(huo)(huo)。因(yin)為銠(lao)催(cui)化(hua) 劑(ji)(ji)(ji)制備過(guo)程復雜,價(jia)(jia)格昂貴(gui),隨著銠(lao)在國際(ji)市場上(shang) 價(jia)(jia)格日益(yi)上(shang)漲(zhang),從廢料中(zhong)回收(shou)銠(lao)已引起許多國家的(de)(de) 重(zhong)視。所(suo)以(yi)了解(jie)銠(lao)催(cui)化(hua)劑(ji)(ji)(ji)失(shi)活(huo)(huo)的(de)(de)原(yuan)因(yin)、機理以(yi)及尋 找防止其失(shi)活(huo)(huo)的(de)(de)方法(fa),對(dui)穩定催(cui)化(hua)劑(ji)(ji)(ji)的(de)(de)活(huo)(huo)性(xing)、延長 使用(yong)壽命、降低(di)銠(lao)的(de)(de)消(xiao)耗具有重(zhong)要意義[1]。本文 介紹(shao)了銠(lao)膦配合物催(cui)化(hua)劑(ji)(ji)(ji)的(de)(de)失(shi)活(huo)(huo)機理、再生工(gong)藝(yi)及銠(lao)的(de)(de)回收(shou)方法(fa)。

1　羰基合成用催化劑體系及催化

劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)失(shi)活(huo)機(ji)理(li) 低(di)壓銠膦(lin)羰基(ji)(ji)(ji)合(he)(he)成(cheng)工藝采用乙酰(xian)丙(bing)酮(tong)三(san)(san)苯(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)膦(lin) 羰基(ji)(ji)(ji)銠(簡稱(cheng)ROPAC)作為(wei)(wei)催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)母(mu)體(ti),過量的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)三(san)(san) 苯(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)膦(lin)為(wei)(wei)配位(wei)(wei)體(ti),丁醛三(san)(san)聚物(wu)(wu)及其(qi)它高(gao)沸物(wu)(wu)為(wei)(wei)溶 劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji),ROPAC在(zai)(zai)過量三(san)(san)苯(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)膦(lin)存在(zai)(zai)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)氫(qing)甲酰(xian)化(hua)(hua)(hua)條件 下,迅(xun)速脫除(chu)掉乙酰(xian)丙(bing)酮(tong)基(ji)(ji)(ji),而成(cheng)為(wei)(wei)具有催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)活(huo)性 的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)一組絡(luo)合(he)(he)物(wu)(wu)HRh(CO)n(PPh3)4- n(n=1,2,3)催(cui)(cui) 化(hua)(hua)(hua)體(ti)。一般認(ren)為(wei)(wei)其(qi)失(shi)活(huo)機(ji)理(li)為(wei)(wei)“某些(xie)物(wu)(wu)質可(ke)(ke)(ke)以導致ROPAC催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)中(zhong)毒(du)”使(shi)其(qi)喪失(shi)活(huo)性。這(zhe)些(xie)物(wu)(wu) 質可(ke)(ke)(ke)分為(wei)(wei)永久(jiu)性的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)和可(ke)(ke)(ke)去除(chu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)兩(liang)類, 后者常稱(cheng)為(wei)(wei)催(cui)(cui) 化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)抑(yi)制(zhi)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)。氧、氯、硫等(deng)物(wu)(wu)質與(yu)中(zhong)心銠離子直 接配位(wei)(wei)占(zhan)據絡(luo)合(he)(he)中(zhong)心,導致催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)活(huo)性結構(gou)被破 壞,由它們引起的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)中(zhong)毒(du)是不(bu)可(ke)(ke)(ke)再生的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de) [1]。 銠膦(lin)催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)抑(yi)制(zhi)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)2-乙基(ji)(ji)(ji)己烯醛(EPA)、丙(bing)基(ji)(ji)(ji) 二(er)苯(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)膦(lin)(PDPP)等(deng),與(yu)烯烴競爭配位(wei)(wei),同樣(yang)也(ye)降(jiang)低(di) 了催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)活(huo)性。但這(zhe)類物(wu)(wu)質與(yu)銠形(xing)成(cheng)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)配位(wei)(wei)鍵比永久(jiu) 性中(zhong)毒(du)物(wu)(wu)弱了許(xu)多(duo),配位(wei)(wei)后還可(ke)(ke)(ke)逆(ni)轉,去除(chu)抑(yi)制(zhi)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji) 后催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)活(huo)性可(ke)(ke)(ke)得到再生[2]。此外,內(nei)部失(shi)活(huo), 即新鮮催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)在(zai)(zai)氫(qing)甲酰(xian)化(hua)(hua)(hua)條件下轉化(hua)(hua)(hua)為(wei)(wei) Rh3、Rh4 簇(cu)化(hua)(hua)(hua)合(he)(he)物(wu)(wu),Rh4簇(cu)化(hua)(hua)(hua)合(he)(he)物(wu)(wu)活(huo)性僅為(wei)(wei)Rh3簇(cu)化(hua)(hua)(hua)合(he)(he)物(wu)(wu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de) 30%或(huo)更低(di),也(ye)是造(zao)成(cheng)催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)中(zhong)毒(du)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)原(yuan)因。產生內(nei) 部失(shi)活(huo)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)原(yuan)因在(zai)(zai)于(yu)操作條件的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)影(ying)響,低(di)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)反應溫度 和有一氧化(hua)(hua)(hua)碳存在(zai)(zai),及高(gao)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)三(san)(san)苯(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)膦(lin)與(yu)催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)中(zhong)銠 金屬(shu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)摩爾比,可(ke)(ke)(ke)使(shi)催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)內(nei)部失(shi)活(huo)速度降(jiang)低(di),催(cui)(cui) 化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)更穩定。

2　ROPAC催(cui)化(hua)劑再生技術

2·1 　催(cui)(cui)化(hua)(hua)劑(ji)抑制劑(ji)的(de)脫除及催(cui)(cui)化(hua)(hua)劑(ji)的(de)再(zai)(zai)生 該工(gong)藝(yi)在工(gong)業(ye)操作過程中(zhong)(zhong)采用刮板式薄膜(mo)蒸(zheng)發(fa) 器(WFE),將真空(kong)蒸(zheng)發(fa)與空(kong)氣處理結合起(qi)來。即 將含銠(lao) 3×10-4%~4×10-4%質量(liang)(liang)分(fen)數(shu)(shu)的(de)失活(huo)催(cui)(cui) 化(hua)(hua)劑(ji)有機溶液(活(huo)性(xing)<30%)經WFE兩次(ci)(ci)真空(kong)蒸(zheng)發(fa) 得到含銠(lao)約為0·08%質量(liang)(liang)分(fen)數(shu)(shu)的(de)溶液,然后加入 一部分(fen)第二次(ci)(ci)蒸(zheng)發(fa)得到的(de)餾(liu)出液,將其稀(xi)釋至 0·006%質量(liang)(liang)分(fen)數(shu)(shu),向其中(zhong)(zhong)通入脫除硫、氯的(de)潔凈 空(kong)氣,這(zhe)樣處理37d,最后再(zai)(zai)加入適(shi)量(liang)(liang)的(de)三苯基膦(lin) (TPP),使催(cui)(cui)化(hua)(hua)劑(ji)系統(tong)穩定并使其中(zhong)(zhong)的(de)銠(lao)含量(liang)(liang)為6 ×10-4%質量(liang)(liang)分(fen)數(shu)(shu),即可(ke)返回到反應(ying)器中(zhong)(zhong)使用。經 處理再(zai)(zai)生的(de)催(cui)(cui)化(hua)(hua)劑(ji)活(huo)性(xing)約為新鮮催(cui)(cui)化(hua)(hua)劑(ji)活(huo)性(xing)的(de) 75%~90%,銠(lao)損失率約1%。UCC-DAVY- JohnsonMattey(U·D·J)工(gong)藝(yi)中(zhong)(zhong)的(de)催(cui)(cui)化(hua)(hua)劑(ji)可(ke)進行7次(ci)(ci) 再(zai)(zai)生,延長了催(cui)(cui)化(hua)(hua)劑(ji)的(de)使用壽命3]。

2·2　內部失活催化劑的再生技術

美國聯碳公司的(de)(de)(de)(de)專(zhuan)利[4]中(zhong)報(bao)道了一(yi)種對(dui)內部(bu) 失活(huo)催化(hua)(hua)(hua)劑(ji)再活(huo)化(hua)(hua)(hua)的(de)(de)(de)(de)方法。該方法將使用(yong)一(yi)年以(yi) 上,活(huo)性低于30%(以(yi)新(xin)鮮(xian)催化(hua)(hua)(hua)劑(ji)的(de)(de)(de)(de)活(huo)性為(wei)標準) 的(de)(de)(de)(de)銠催化(hua)(hua)(hua)劑(ji)溶(rong)液用(yong)WFE在(zai)真空下濃縮,濃縮過程 中(zhong)將部(bu)分溶(rong)劑(ji) (丁(ding)醛三(san)聚物(wu))及三(san)苯基膦蒸(zheng)出,殘 留(liu)物(wu)中(zhong)銠濃度為(wei)0·8%~1%質量分數(shu)。該殘留(liu)液 經用(yong)5%碳酸納(na)洗滌,水洗、干燥后,加入到(dao)連續進氣的(de)(de)(de)(de)丙(bing)烯(xi)氫甲(jia)酰化(hua)(hua)(hua)循環反應器中(zhong),在(zai)105℃,總 壓強約1585kPa,1mol銠對(dui)應60mol三(san)苯基膦,三(san) 苯基膦與一(yi)氧化(hua)(hua)(hua)碳、氫氣的(de)(de)(de)(de)摩爾(er)比為(wei)1∶1∶1,處(chu)理 1d 之后催化(hua)(hua)(hua)劑(ji)的(de)(de)(de)(de)活(huo)性即(ji)可(ke)恢復(fu)至新(xin)鮮(xian)催化(hua)(hua)(hua)劑(ji)的(de)(de)(de)(de) 70%,可(ke)將其返回氫甲(jia)酰化(hua)(hua)(hua)系(xi)統(tong)繼續使用(yong),這種再 生可(ke)以(yi)反復(fu)進行(xing)幾次,延長了催化(hua)(hua)(hua)劑(ji)的(de)(de)(de)(de)使用(yong)周(zhou)期。

3　回收技術簡介

3·1　萃取法

EastmanKodak 公司的專利[5]報(bao)道了從(cong)酯酸(suan)甲 酯羰基化(hua)(hua)制備(bei)醋酸(suan)酐體系中回(hui)收銠(lao)催(cui)(cui)化(hua)(hua)劑(ji)的方法。 該法是向(xiang)含銠(lao)催(cui)(cui)化(hua)(hua)劑(ji)的焦油中加入等量(liang)二氯甲烷(wan)和 HI的水溶液,再(zai)向(xiang)其中加入28%的氨水,劇烈搖 動(dong)30s,靜置(zhi)10min,分層,銠(lao)催(cui)(cui)化(hua)(hua)劑(ji)在水相,反 復萃取(qu)2次(ci),銠(lao)回(hui)收率(lv)可達(da)98%。此含催(cui)(cui)化(hua)(hua)劑(ji)的 水溶液可直接返(fan)回(hui)醋酸(suan)甲酯羰基化(hua)(hua)反應裝置(zhi)中繼(ji)續 使用。

3·2　沉淀法(fa)[6]

將氫(qing)甲酰化(hua)反應后(hou)的(de)(de)物料中的(de)(de)丁(ding)醛(quan)蒸出,蒸餾(liu) 塔(ta)底餾(liu)分(fen)在氮氣或一氧化(hua)碳(tan)氣氛中,用(yong)含甲醛(quan)和鹽 酸(suan)的(de)(de)水(shui)溶(rong)(rong)液(ye)處理。所得混(hun)合(he)物煮沸15min后(hou),塔(ta)底 餾(liu)分(fen)中的(de)(de)銠—膦絡合(he)物生(sheng)成(cheng)溶(rong)(rong)解度相當低的(de)(de) RhC (CO)(PPh3)2沉淀(dian)(dian);同時(shi)含甲醛(quan)的(de)(de)酸(suan)性水(shui)溶(rong)(rong)液(ye)與塔(ta) 底餾(liu)分(fen)中的(de)(de)三(san)苯基膦生(sheng)成(cheng)膦鹽形式的(de)(de)產物而溶(rong)(rong)于水(shui) 中。過濾(lv)得到RhCl(CO) (PPh3)2沉淀(dian)(dian),銠回收率(lv) 為96%。濾(lv)液(ye)靜止分(fen)層后(hou),用(yong)傾析法(fa)分(fen)出水(shui)層,向 該水(shui)溶(rong)(rong)液(ye)中加(jia)碳(tan)酸(suan)鈉至呈堿性,使(shi)膦鹽轉化(hua)成(cheng)固體 的(de)(de)三(san)苯基膦。過濾(lv)、水(shui)洗、真空干(gan)燥,得到三(san)苯基 膦可重(zhong)新使(shi)用(yong),回收率(lv)&gt;90%。

3·3　浸沒燃燒法(fa)

三(san)菱(ling)公司[7]以(yi)銠(lao)-膦(lin)絡合物(wu)(wu)為(wei)催(cui)(cui)(cui)化(hua)劑生(sheng)產(chan)(chan)2- 乙(yi)基己醇的(de)(de)(de)(de)裝置是用(yong)蒸餾法分(fen)離出含銠(lao)-膦(lin)催(cui)(cui)(cui)化(hua)劑 的(de)(de)(de)(de)溶(rong)(rong)液(ye)(ye)再送回(hui)氫甲(jia)酰化(hua)反應(ying)器循環使(shi)用(yong)。由于在(zai)循 環使(shi)用(yong)過(guo)程中(zhong),催(cui)(cui)(cui)化(hua)劑活性會降低;同時高沸(fei)點的(de)(de)(de)(de) 副產(chan)(chan)物(wu)(wu)逐漸積累,因(yin)而必須放出部分(fen)催(cui)(cui)(cui)化(hua)劑溶(rong)(rong)液(ye)(ye), 以(yi)除去(qu)其中(zhong)的(de)(de)(de)(de)高沸(fei)物(wu)(wu)并(bing)對催(cui)(cui)(cui)化(hua)劑進行再生(sheng)處(chu)(chu)理。處(chu)(chu) 理回(hui)收銠(lao)方法:從氫甲(jia)酰化(hua)反應(ying)產(chan)(chan)物(wu)(wu)中(zhong)蒸出醛后(hou)(hou), 塔底餾分(fen)蒸發(fa)濃(nong)縮(suo),濃(nong)縮(suo)后(hou)(hou)的(de)(de)(de)(de)溶(rong)(rong)液(ye)(ye)含銠(lao)為(wei)0·3%質 量(liang)分(fen)數(shu)(shu),三(san)苯基膦(lin)為(wei)3%質量(liang)分(fen)數(shu)(shu),三(san)苯基氧(yang)膦(lin) 為(wei)2%質量(liang)分(fen)數(shu)(shu)和丙烯氫甲(jia)酰化(hua)產(chan)(chan)生(sheng)的(de)(de)(de)(de)高沸(fei)物(wu)(wu)為(wei) 21·2%質量(liang)分(fen)數(shu)(shu)。將此溶(rong)(rong)液(ye)(ye)以(yi)5kg/h的(de)(de)(de)(de)速(su)(su)度和 6m3/h流速(su)(su)的(de)(de)(de)(de)空(kong)氣送入容積為(wei)0·5m3的(de)(de)(de)(de)浸(jin)沒燃(ran)燒(shao)(shao)室內,在(zai)1150℃下燃(ran)燒(shao)(shao)。過(guo)剩(sheng)氧(yang)為(wei) 20%~30%(分(fen) 子)燃(ran)燒(shao)(shao)持續20h。浸(jin)沒燃(ran)燒(shao)(shao)裝置內裝有0·3m3的(de)(de)(de)(de) 水,直接(jie)用(yong)水吸收燃(ran)燒(shao)(shao)氣體,催(cui)(cui)(cui)化(hua)劑中(zhong)的(de)(de)(de)(de)膦(lin)轉化(hua)為(wei) 氧(yang)化(hua)膦(lin)以(yi)磷酸水溶(rong)(rong)液(ye)(ye)的(de)(de)(de)(de)形式被回(hui)收,銠(lao)則以(yi)懸浮狀 態留(liu)在(zai)水中(zhong),過(guo)濾(lv)后(hou)(hou)得到銠(lao),回(hui)收率95%。

3·4　吸附(fu)分(fen)離法(fa)

日本專(zhuan)利[8]報道了從(cong)有機反應生(sheng)成的(de)(de)(de)高沸(fei)點 有機物(wu)(wu)或焦(jiao)狀蒸(zheng)餾殘渣中(zhong)徹底(di)分(fen)離銠(lao)-膦(lin)絡合物(wu)(wu)的(de)(de)(de) 方法。將完(wan)全溶(rong)解的(de)(de)(de)銠(lao)-膦(lin)絡合物(wu)(wu)催(cui)化(hua)劑(ji)(ji)從(cong)高沸(fei)點 的(de)(de)(de)有機物(wu)(wu)中(zhong)分(fen)離時,加(jia)入吸(xi)附(fu)劑(ji)(ji)進行純粹(cui)的(de)(de)(de)物(wu)(wu)理分(fen) 離。銠(lao)-膦(lin)絡合物(wu)(wu)催(cui)化(hua)劑(ji)(ji)的(de)(de)(de)活(huo)性實際并(bing)未降(jiang)低,因 此,不用(yong)進行再活(huo)化(hua)處理,即可直接使(shi)(shi)用(yong)。①向銠(lao) -膦(lin)絡合物(wu)(wu)催(cui)化(hua)劑(ji)(ji)和高沸(fei)點有機蒸(zheng)餾殘渣的(de)(de)(de)混合物(wu)(wu) 中(zhong)加(jia)入選(xuan)擇性吸(xi)附(fu)材(cai)料(liao),吸(xi)附(fu)銠(lao)-膦(lin)絡合物(wu)(wu)催(cui)化(hua) 劑(ji)(ji)。使(shi)(shi)用(yong)的(de)(de)(de)吸(xi)附(fu)劑(ji)(ji)為碳(tan)酸鹽和堿土金屬硅酸鹽,其 中(zhong)以硅酸鎂的(de)(de)(de)使(shi)(shi)用(yong)為最佳。吸(xi)附(fu)劑(ji)(ji)的(de)(de)(de)表面積(ji)一般為 100m2/g~1000m2/g;②用(yong)苯(ben)(ben)、甲苯(ben)(ben)、乙苯(ben)(ben)、二甲 苯(ben)(ben)、異丙(bing)苯(ben)(ben)、甲乙苯(ben)(ben)或二異丙(bing)基苯(ben)(ben)等芳香烴做洗滌 劑(ji)(ji),徹底(di)洗除高沸(fei)點蒸(zheng)餾殘渣。③用(yong)含少(shao)量膦(lin)的(de)(de)(de)極 性溶(rong)劑(ji)(ji)從(cong)吸(xi)附(fu)劑(ji)(ji)上溶(rong)出銠(lao)-膦(lin)絡合物(wu)(wu)催(cui)化(hua)劑(ji)(ji)。極性 溶(rong)劑(ji)(ji)可用(yong)醇(chun)(chun)、醚、異丙(bing)醇(chun)(chun)、二乙醚、四氫呋(fu)喃(nan)、甲 乙酮、醋酸乙酯和醋酸異戊胺,其中(zhong)四氫呋(fu)喃(nan)的(de)(de)(de)效 果最好,銠(lao)回(hui)收率>95%。

德國Erlander大學(xue)研(yan)究(jiu)者發現[9],含銠的配(pei)合 物催化(hua)劑在(zai)室溫下不溶(rong)于有機溶(rong)劑,在(zai)較(jiao)高溫度下 能(neng)與聚(ju)四(si)氟(fu)乙(yi)烯(xi)進行(xing)反(fan)(fan)應(ying)。該研(yan)究(jiu)小組稱可以用聚(ju) 四(si)氟(fu)乙(yi)烯(xi)制作加氫、氫硅化(hua)反(fan)(fan)應(ying)、氫甲酰化(hua)反(fan)(fan)應(ying)的 反(fan)(fan)應(ying)器聚(ju)四(si)氟(fu)乙(yi)烯(xi)涂(tu)層或(huo)部件中氟(fu)原子的長鏈簇可 起固定作用,當裝置冷卻時(shi),催化(hua)劑即沉積在(zai)聚(ju)四(si) 氟(fu)乙(yi)烯(xi)上。

3·5　灰化燃燒法(fa)

針(zhen)對烯烴羰(tang)基(ji)化催化劑廢(fei)液中銠濃(nong)(nong)度低(幾百 個ppm)的(de)(de)(de)問題,采用減(jian)壓蒸餾、減(jian)壓蒸發結(jie)合特 定(ding)的(de)(de)(de)升溫(wen)程序將含銠催化劑廢(fei)液濃(nong)(nong)縮、焚燒、灰化 得到(dao)銠灰,以回(hui)收金屬銠,銠回(hui)收率(lv)(lv)>99%[10]。 此(ci)法具(ju)有工藝簡(jian)單(dan)、無需加入任(ren)何化學添加劑、銠 的(de)(de)(de)回(hui)收率(lv)(lv)高(gao)等優點。

3·6　離子(zi)交換與吸附

AnthonyG·A· 在專利[11]中提出,先(xian)用含有機 膦基(ji)物(wu)質對含銠(lao)(lao)催化劑預處理(li),然后以苯乙烯(xi)和(he)二(er) 乙烯(xi)苯組成的(de)、經磺化的(de)離子交(jiao)換(huan)樹(shu)脂吸(xi)附,再用鹽(yan)酸洗脫,回收銠(lao)(lao)。此種(zhong)方法成本低(di),勞動強度 小,工(gong)藝流(liu)程(cheng)短,適(shi)合質量分數(shu)為400×10-4金屬 銠(lao)(lao)的(de)回收。

4　結　語

對于失活催(cui)化(hua)劑應首先查清其(qi)失活原因(yin),然后 再(zai)(zai)選(xuan)擇與其(qi)相(xiang)應的技術進行再(zai)(zai)生(sheng)處(chu)理,對無(wu)法(fa)再(zai)(zai)生(sheng) 的催(cui)化(hua)劑選(xuan)擇適當(dang)的工藝回(hui)收(shou)銠(lao)(lao)。目(mu)前(qian)銠(lao)(lao)回(hui)收(shou)工藝 主(zhu)要存在設備要求高,試劑消(xiao)耗多,銠(lao)(lao)回(hui)收(shou)率(lv)不 高,對環(huan)境有一定(ding)污染等問題。液(ye)—液(ye)萃取回(hui)收(shou)銠(lao)(lao) 工藝以(yi)其(qi)反應過程快,分離提純效果(guo)好,回(hui)收(shou)率(lv)較 高等優點越(yue)來越(yue)多地(di)為(wei)人(ren)們采用。而采用酸溶法(fa)直 接將(jiang)有機廢銠(lao)(lao)催(cui)化(hua)劑轉變(bian)為(wei)無(wu)機銠(lao)(lao)鹽的回(hui)收(shou)方法(fa), 也因(yin)其(qi)對設備要求較低(di),污染小,環(huan)保(bao)等優點引(yin)起 人(ren)們的興趣。

參考文獻

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